第三章 阳离子络合主体 周胜平Contents 3.8大环、大二环及模板效应 3.9预组织性和互补性 3.10软金属离子对应的软配体 3.11 有机阳离子的络合作用 3.12碱金属阴离子和电子化合物 3.13杯芳烃 3.14碳原子给体与- 酸配体 3.15含铁细胞3.8大环、大二环及模板效应3.8.1大环效应 醚的大环化合物对碱金属离子有明显的亲和力,起因源于螯合和大环效应。 a. 螯合效应:由螯合配位体形成的配合物比相同配位数和相同配位原子的单啮配位体形成的配合物稳定的效应。 b.大环效应:和螯合效应有关,在能量因素和熵因素上增进体系稳定性。 与K(OMe2)6+相比较,依据焓、熵和统计范畴方面,所有6个给体原子被连接在如18 冠-6 配体里,对于K+18 冠-6 的稳定性有很大的贡献。大环效应在这些体系中十分明显。比较K+18 冠-6 和K+(3.11) 稳定性(Figure 3.28 )。在甲醇溶液中,这些物种的稳定性都受益于螯合效应,但大环物种的稳定性要高出大约104倍,这个附加的稳定性是大环效应的结果。 2.2.2 穴醚络合物更加稳定,这是大二环效应的结果。log K (Me