化学动力学【提纲 】化学动力学基本概念反应速率方程的确立温度对反应速率的影响动力学理论简单级数反应典型复杂反应复杂反应近似处理方法光化反应催化反应溶液中的反应碰撞理论过渡态理论化学动力学 过渡态理论(transition state theory,TST)又称活化络合物理论或称绝对速率理论(absolute rate theory, ART). 1932年,Pelzer and Wigner将这个理论用于处理特殊的反应,1935年由Eyring和Polanyi把该理论发展成为较具有普遍意义的形式。该理论在许多方面能较好地阐明基元反应过程。6.7 过渡态理论化学动力学a. 当两个具有足够能量的反应物分子相互接近时,分子的价键要经过重排,能量要经过重新分配,方能变成产物分子,此过程要经过一过渡态(TS) 或称为活化络合物(activity complex)。 【过渡态理论的四个基本假定】d. 活化络合物与反应物分子处于某种平衡状态. 总反应的速率取决于活化络合物的分解速率。c. 活化络合物的势能高于反应物和产物。活化络合物的势能是反应进行时必须克服的最低能垒,其它的任何可能的中间态的势能都