1、1第八章 :吸光光度法基于物质光化学性质而建立起来的分析方法称之为光化学分析法。 分为 :光谱分析法和非光谱分析法。光谱分析法是指在光(或其它能量)的作用下,通过测量物质产生的发射光、吸收光或散射光的波长和强度来进行分析的方法。吸收光谱分析发射光谱分析分子光谱分析原子光谱分析28.1物质对光的选择性吸收和光吸收基本定律8.1.1 物质对光的选择性吸收1光的基本性质光是一种电磁波,具有波粒二象性。光的波动性可用波 长 、频率 、光速 c、波数( cm-1)等参数来描述: = c ; 波数 = 1/ = /c光是由光子流组成,光子的能量:E = h = h c / ( Planck常数 : h=6
2、.626 10 -34 J S )光的波长越短(频率越高),其能量越大。白光 (太阳光 ):由各种单色光组成的复合光3光的电磁波性质射线x射线紫外光红外光微波无线电波10-2 nm 10 nm 102 nm 104 nm 0.1 cm 10cm 103 cm 105 cm可 见 光4(真空紫外 )远红外中红外近红外可见紫外远紫外10nm200nm中层电子200nm400nm价电子400nm 750nm价电子750 nm 2.5 m分子振动2.5 m 50 m分子振动50 m300 m分子转动光学光谱区5单色光、复合光、光的互补单色光复合光光的互补单一波长的光由不同波长的光组合而成的光若两种不同
3、颜色的单色光按一定的强度比例混合得到白光,那么就称这两种单色光为互补色光,这种现象称为光的互补。蓝黄紫红绿紫黄绿绿蓝 橙红蓝绿下一页62.物质对光的选择性吸收物质分子内部三种运动形式:( 1)电子相对于原子核的运动( 2)原子核在其平衡位置附近的相对振动( 3)分子本身绕其重心的转动分子具有三种不同能级:电子能级、振动能级和转动能级三种能级都是量子化的,且各自具有相应的能量分子的内能:电子能量 Ee 、振动能量 Ev 、转动能量 Er即 E Ee+Ev+Er e v r 7能级跃迁紫外 -可见光谱属于电子跃迁光谱。电子能级 间跃迁的同时总伴随有振动和转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包含有振动能
4、级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现 宽谱带 。8吸收光谱 Absorption Spectrum纯 电子能态 间跃迁S2S1S0S3h E2E0E1E3S2S1S0h A分子内电子跃迁 带状光谱锐线光谱锐线光谱A9M + h M * M + 热M + 荧光或磷光基态 激发态E1 ( E) E2E = E2 - E1 = h 量子化 ;选择性吸收 ; 物质的电子结构不同,所能吸收光的波长也不同,这就构成了物质对光的选择吸收基础。用不同波长的单色光照射,测吸光度 吸收曲线与最大吸收波长 max;光的互补 :蓝 黄10300 400 500 600 700 /nm350525 545Cr2O72- MnO4-1.00.80.60.40.2AbsorbanceCr2O72-、 MnO4-的吸收光谱350