1、1附件 1江苏省泄漏检测与修复(LDAR)实施技术指南为贯彻落实国务院关于印发大气污染防治行动计划的通知(国发201337 号),深入推进我省挥发性有机物污染治理工作,有效控制挥发性有机物的无组织排放,结合本省实际,制定本技术指南。1 适用范围本指南适用于石油炼制工业、石油化学工业企业、及其他涉及挥发性有机物物料生产、使用、运输或存储,化工装置或设备密封点数量不小于 5000 点的各类企业 VOCs 无组织排放控制和环境监督管理,亦适用于相关新建、改建、扩建项目的环境影响评价和环境保护设计中相关的环境保护要求。2 规范性引用文件GB 31570-2015 石油炼制工业污染物排放标准GB 315
2、71-2015 石油化学工也污染物排放标准GB/T 8170 数据修约规则与极限数值的表示和判定HJ 733 泄漏和敞开液面排放的挥发性有机物检测技术导则3 术语和定义3.1 石油化学工业以石油馏分、天然气等为原料,生产有机化学品、合成树脂、合成纤维、合成橡胶等的工业。3.2 石油炼制工业以原油、重油等为原料,生产汽油馏分、柴油馏分、燃料油、润滑油、石油蜡、石油沥青和石油化工原料等的工业。3.3 挥发性有机物(VOCs)满足以下任一条件的有机化合物:(1)在太阳光紫外线存在下,可与氮氧化物发生反应产生光化学氧化物;(2)20下蒸汽压大于10Pa;(3)标准大气压下(101.3kPa)下沸点不高
3、于 260。23.4 有机毒性大气污染物(OHAPs)已知或疑似引起癌症或其他严重影响身体健康,如生殖影响和生理缺陷及严重恶化环境的有机空气污染物,参见附录 A。3.5 轻液体 在工艺条件下呈液态,且蒸气压大于 0.3 kPa(20时)的 VOCs组分质量分数之和不低于 20%的物料。3.6 重液体 除气体和轻液体以外的含 VOCs物料。3.7 密封点采用 密 封 措 施 , 阻 止 设 备 流 体 从 相 邻 结 合 面 间 或 开 口 处 向 外 泄 漏 的 点位 。3.8 泄漏排放源原料中间体存放区、生产车间、输送管道、生产装置、中间罐、灌装线、危险废物暂存库、产品等存储库、污水池、废气
4、处理设施、投料口、采样口以及任何易产生挥发性气体泄漏的场所和所有挥发性气体排放源;以及阀门、法兰及其他管道连接设备、泵、压缩机及压缩机密封系统放气管、卸压装置、开口阀门、搅拌器密封口、通道门密封等易产生挥发性有机物泄漏的设备的泄漏排放。3.9 设备泄漏设备泄漏是指因各类泄漏排放源密封失效或密闭性差,致使内部物料逸散至大气中,造成挥发性有机物排放的现象。设备泄漏需通过感官检查或仪器检测发现和判断。3.10 泄漏控制浓度指在相关排放标准或法规中规定的,在泄漏排放源表面测得的 VOCs浓度值,表示有 VOCs泄漏存在,需采取措施进行控制。它是一个基于经校准气体校准的仪器的测定读数。3.11 泄漏检测
5、与修复泄漏检测与修复是指对工业生产全过程挥发性有机物物料逸散、泄漏进行控制的系统工程。该技术采用固定或移动检测仪器,定量检测易3产生挥发性气体泄漏的场所和所有挥发性气体排放源,从而控制 VOCs逸散、泄漏排放,减少对环境造成的污染。简称 LDAR。3.12 校准气体指校准时用于将仪器读数调节到已知浓度的挥发性有机化合物。校准气体通常是接近泄漏控制浓度的参考化合物标准气体。3.13 参考化合物标准气体 指平衡气体为高纯空气、相对扩展不确定度不大于 2(k=2)的有证气体标准物质。3.14 响应时间指仪器测定 VOCs浓度时,从仪器读数开始变化到仪器最终显示稳定读数的 90浓度显示所需要的时间。3
6、.15 恢复时间 指仪器测定 VOCs读数稳定后,将探头瞬间切至零气,仪器读数降至稳定读数的 10%所需的时间。3.16 难/险检测组件离地面 5米以外或离平台 2米以外的组件,或可能导致检测人员暴露于直接或间接性危险的组件。3.17 净检测值 扣除环境本底值的检测值,单位通常为 mol/mol(ppmv)。3.18 环境本底值 在未受污染影响的情况下,其化学元素分布的正常值,单位通常为mol/mol(ppmv)。4 LDAR项目建立4.1 检测对象确定4.1.1 审核工厂的物料平衡表、工艺流程图(PFD 图)、管道流程图(PID 图)、操作规程、装置平面布置图等内容。4.1.2 分析装置涉及
7、的原料、中间产品、最终产品和各类助剂的组分和含量,确定需要实施泄漏检测与修复装置。泄漏检测对象应包括作业流体为 VOCs含量占比不低于 10%(重量百分比)的设备,或 OHAPs含量4占比不低于 5%(重量百分比)的设备。流体作业负压(指绝对压力低于96.3kPa,以下同)运行或年作业时间不大于 15天的设备、屏蔽泵、磁力泵、泄放口接入装置管网的泄压设备(安全阀),可免于检测,但应记录并申报。4.2 设备编号用唯一标识符(ID)标识每一个需检测设备,编号规则见附录 B。将特殊的设备(难/险于检测、低泄漏、免于检测)单独编号存档。编号可按照空间位置和工艺流程可将受控设备划分为多个群组。如将分液罐
8、划分为罐顶安全阀群组、压力表群组、放空及人孔群组、液位计群组等,除空冷器外,每一群组包含的受控密封点应控制在 130 个范围内,且在同一操作平台可以实施检测。赋予每个群组唯一性编码,通常可采用装置名称拼音简称或采用企业设备管理系统中的装置代码加四位数字。例如常减压蒸馏的某一群组可表示为:ZL-0227。可通过现场挂牌、拍照或 PID标识等方式实现群组准确定位。 在电子版本管路和设备图纸中标记目标检测组件 ID号,将 ID号在现场比对确认,确保在用设备各组件与 ID号和图纸标签一一对应。如有变化,应随时更新。4.3 泄漏检测4.3.1 检测仪器开展 LDAR的企业或第三方机构,应配备 VOCs定
9、量检测仪器。仪器应符合但不限于以下技术要求:仪器检测器类型包括催化氧化检测器、火焰离子检测器、红外吸收检测器、光离子检测器等。实施检测前应通过查证或实验手段确保所采用的仪器检测器对所测主要 VOCs 或 OHAPs 组分有响应。测定仪器的量程应能满足规程中的泄漏浓度控制限值,且其分辩率应保证规程中的泄漏浓度控制限值的2.5范围内可读。仪器应配置一个能向检测器提供持续流量的电动采样泵,在采样探头顶端安装玻璃棉塞或过滤器以保护仪器,且在探头前测得的采样流量应在(0.103.0)L/min 内。仪器须具有防爆安全性,仪器必须通过有资质的仪器仪表防爆安5全监督检验机构的防爆安全检验认证。常规检测仪器应
10、经过具备相关资质的机构计量检定合格后,方可作为 LDAR检测仪器投用。检定证书应在有效期内。4.3.2 检测所需试剂需配备两种标准气体用于仪器校准和性能评估:零气:洁净空气,其中 VOCs含量应小于 10mol/mol,以甲烷计。参考化合物标准气体:平衡气体应为高纯空气,参考化合物浓度与泄漏控制浓度(或标准浓度限值)接近,其不确定度应在 2内。4.3.3 检测频率每个季度,对介质状态为气体/蒸汽或轻液的动设备/组件,进行一次仪器定量检测。每半年,对介质状态为气体/蒸汽或轻液的静设备/组件,进行一次仪器定量检测。根据泄漏风险可加大检测频次。4.3.4 检测步骤 检测环境条件现场检测应在仪器使用说
11、明书规定的能正常工作的环境条件下实施。超出使用环境条件,应获得仪器制造商对使用条件的书面认可。雨雪或大风天气(地面风速超过 10m/s)应禁止作业。环境本底值检测每套装置或单元至少每天进行一次环境本底值测试。每次测试至少取 5点,测试点位如图 1所示,测试点距密封点最近不小于 25厘米,将5个测试值取平均值作为当日装置环境本底值。在检测过程中发现密封点或群组附近的仪器读数与装置环境本底值无明显变化(仪器读数低于3倍装置环境本底值),以装置环境本底值作为该密封点或群组的环境本底值。装置边界6图 1 环境本底值检测位置示意图检测与读数将仪器采样探头在密封点表面移动,采样探头与密封点边线保持垂直,采
12、样探头移动速度不超过 10cm/s。如果发现指示值上升或仪器报警,放慢采样探头移动速度直至测得最大读数,并将采样探头保持在出现最大读数的位置,在该位置的检测时间不少于 2倍仪器响应时间。泄漏确认与标识满足如下条件之一即为设备泄漏:感官检查,发现设备表面存在可见泄漏,即:“跑冒滴漏”、“异常声音”、“异味”等现象;净泄漏浓度检测值大于泄漏浓度控制限值,泄漏浓度控制限值如表 1所列;快速泄漏检测法中采用光学成像仪获得泄漏信息/影像,并用常规泄漏检测仪器确定泄漏浓度。密封点有滴液。表 1:泄漏浓度控制限值表 (单位:ppm,以甲烷计)设备分类 泄漏浓度值泵和搅拌器 1000ppm除泵或搅拌器之外的设
13、备 500ppm泄漏设备应悬挂显著带有编码的标识牌,且应根据要求及时记录并进入修复工序。4.4 泄漏修复 4.4.1 首次修复当检测过程中,发现有组件检测值超过泄漏阈值,检测人员应与企业项目联系人取得联系,安排设备维修。在检测到泄漏后 5天内,企业检测位置7应及时进行首次尝试维修,并将过程中的数据录入管理系统中或及时建档保存。4.4.2 最终修复在首次尝试维修后泄漏仍未消除,需进行再次维修或与监管部门协商将组件移入延迟维修清单中。最终维修的期限为自发现泄漏之日起 15天。4.4.3 延迟修复泄漏之日起 15日内仍未完全修复的密封点,且符合以下条件之一才能纳入延迟修复范围:(1)装置停车条件下才
14、能修复;(2)立即维修存在安全风险;(3)泄漏密封点立即维修产生 VOCs排放量大于延迟修复的排放量。修复时间不得迟于泄漏后 6个月内。延迟修复应记录并向主管部门提供书面说明并预计消漏的时间,并在最短的时间内进行消漏,延迟修复的设备应在下一个停工检修期间进行修复。延迟修复的设备仍应按规定检测频率检测并记录。4.5 检测质量控制4.5.1 仪器投入使用前必须进行校准。在仪器预热和零气校准后,向仪器采样探头通入参考化合物的标准气体,按标准值来调节仪器读数。如果仪器读数无法调整到合适的浓度值,表明仪器有故障,在使用前必须予以排除。校准可以是单点浓度,该点浓度应接近泄漏控制浓度或标准浓度限值,也可以进
15、行多点校准,泄漏控制浓度或标准浓度限值应在校准浓度的范围之内。4.5.2 对检测器进行定期漂移校准,使用的气体仍用当天的标准气,仪器校准的相对误差(漂移测试值-校验实测值)/校验实测值)应小于10%,否则当天检测值无效。4.5.3 实施 LDAR项目的单位应具有化工设计或环境工程设计资质,泄漏检测技术人员须经严格岗前培训。5 项目质量保证与控制5.1 LDAR 质量管理体系5.1.1 LDAR质量管理可纳入企业现有质量管理或 HSE管理体系,尚8未建立质量管理或 HSE管理体系的企业,应单独建立 LDAR质量体系。5.1.2 检测点位达到 5万个及以上的企业应制定泄漏检测与修复管理制度,并建立
16、设备泄漏与检测修复数据管理平台;检测点位 2000个点以上的企业应制定泄漏检测与修复管理制度,按指南要求定期检测、修复密封点,并按要求记录相关数据并保存。5.2 数据记录LDAR数据管理平台应记录以下信息,并有效保存 2年:1、所有排放源基础信息,详见附表 1、附表 2、附表 3。2、设备泄漏检测数据,详见附表 4。3、设备维修数据,详见附表 5。4、不可达密封点备忘表,详见附表 6。5、所有排放量计算数据,根据周期性检测数据,参考附录:挥发性有机物排放量计算方法中对应方法进行计算,并填写相关表格。6、企业泄漏检测现状评估年度报告,包括企业基本情况、挥发性有机物检测报告、检测流程图、泄漏点及无
17、组织排放情况汇总表及检测结论、主要泄漏点修复及无组织废气整治建议等。7、企业实施 LDAR环境绩效评估年度报告,包括实施 LDAR前泄漏量、实施 LDAR后泄漏量、VOCs 及恶臭物质减排量等。8、所有报告:季度报告、年度报告。9、采用红外气体成像检测,应保存泄漏视频。6 LDAR项目申报LDAR技术实施情况应以环境保护行政主管部门指定的形式进行申报,包括附表 1、附表 2、附表 3、附表 4、附表 5、附表 6,所有排放量计算数据,以及企业泄漏检测现状评估报告和企业实施 LDAR环境绩效评估报告,于每年 12月 10日前上报至当地环境保护行政主管部门。9附表 A:工业常见 VOCs 和 OH
18、APs 名录 CAS 号 英文名 化学品 沸点()蒸气压(20下) ,PaVOCs OHAPs71-55-6 1,1,1-trichloroethane 1,1,1-三氯乙烷 74.0 13055.56 79-00-5 1,1,2-trichloroethane 1,1,2-三氯乙烷 113.7 2351.98 87-61-6 1,2,3-Trichlorobenzene 1,2,3-三氯苯 218-219 32.63 107-06-2 1,2-dichloroethane (EDC) 1,2-二氯乙烷 83.4 8219.95 122-66-7 1,2-Diphenylhydrazine 1
19、,2-二苯肼 229 4.54E-02 106-99-0 1,3-Butadiene 1,3-丁二烯 -4.5 238833.78 123-91-1 1,4-Diethyleneoxide 1,4 二恶烷 131.7 3905.94 540-84-1 2,2,4-Trimethylpentane 2,2,4-三甲基戊 烷 99.238 5107.68 79-46-9 2-Nitropropane 2-硝基丙烷 119-122 1732.22 83-32-9 Acenaphthene 苊 231.2 1.20 75-07-0 Acetaldehyde 乙醛 20.4 99156.72 60-35
20、-5 Acetamide 乙酰胺 221.15 4.04 75-05-8 Acetonitrile 乙腈 81.6 9568.53 98-86-2 Acetophenone 苯乙酮 201.7 35.92 107-02-8 Acrolein 丙烯醛 53 29485.54 79-06-1 Acrylamide 丙烯酰胺 231.7 0.166 79-10-7 Acrylic acid 丙烯酸 116.4 372.08 107-13-1 Acrylonitrile 丙烯腈 77.3 11447.11 107-05-1 Allyl chloride 3-氯丙烯 41.6 40226.01 62-5
21、3-3 Aniline 苯胺 184.3 42.74 71-43-2 Benzene 苯 80.1 9945.23 98-07-7 Benzotrichloride 三氯化苄 219-223 43.76 100-44-7 Benzylchloride 苄基氯 179.4 123.10 92-52-4 Biphenyl 联苯 255.2 1.69 542-88-1 Bis(chloromethy1)ether 双氯甲醚 182.4 2951.24 1075-25-2 Bromoform 三溴甲烷 149 538.24 75-15-0 Carbon disulfide 二硫化碳 46.2 3923
22、7.87 56-23-5 Carbon tetrachloride 四氯化碳 76.5 12057.80 79-11-8 Chloroacetic acid 一氯乙酸 189 18.58 108-90-7 Chlorobenzene 氯苯 131.7 1197.90 67-66-3 Chloroform 三氯甲烷 61.1 19416.34 126-99-8 Chloroprene 2-氯-1,3-丁二烯 59.1 23499.98 108-39-4 Cresol and cresylic acid (m-) 间-甲酚 202.2 14.22 106-44-5 Cresol and cresy
23、lic acid (p) 对-甲酚 201.9 8.25 98-82-8 Cumene 异丙基苯 152.392 436.12 77-78-1 Dimethyl sulfate 硫酸二甲酯 188 61.77 106-89-8Epichlorohydrin (l-Chloro-2,3-epoxypropane)环氧氯丙烷 116.1 1655.43 140-88-5 Ethyl acrylate 丙烯酸乙酯 100 3909.83 100-41-4 Ethyl benzene 乙苯 136.186 950.87 75-00-3 Ethylchloride 氯乙烷 12.2 133708.04
24、106-93-4 Ethylene dibromide 1,2-二溴乙烷 130.2 1346.05 107-21-1 Ethylene glycol 乙二醇 197.2 7.57 75-21-8 Ethylene oxide 环氧乙烷 10.3 145672.57 75-34-3 Ethylidene dichloride (1 .l-Dichloroethane) 亚乙基二氯(1,1 -二氯乙烷) 183.70 24288.18 50-00-0 Formaldehyde 甲醛 -19.5 440037.99 87-68-3 Hexachlorobutadiene 六氯丁二烯 231 19.
25、61 67-72-1 Hexachloroethane 六氯乙烷 185.6 61.94 110-54-3 Hexane 正己烷 121.24 16214.88 78-59-1 lsophorone 异佛尔酮 215.2 40.88 108-31-6 Maleic anhydride 马来酸酐 119.3 33.64 67-56-1 Methanol 甲醇 64.6 12758.04 78-93-3 Methyl ethyl ketone (2-Butanone) 甲乙酮(2-丁酮) 202 9970.24 108-10-1 Methyl isobutyl ketone (Hexone) 甲基异丁基酮 94.2 1966.95 624-83-9 Methyl isocyanate 基异氰酸盐 35 49747.50 80-62-6 Methyl methacrylate 甲基丙烯酸甲酯 100.3 3915.44 1634-04-4 Methyl tert-butyl ether 甲基叔丁基醚 55.2 26768.56 74-83-9 Methylbromide (Bromomethane) 溴甲烷 3.5 183474.29