3.3 自由基聚合反应机理13.3.1 自由基的产生及其活性 弱共价键的均裂,如后面将要讲述的引发剂BPO和 AIBN的受热分解等或者简写为:(C6H5COO)2 C6H5COO+C6H5+CO2 1.自由基的产生方式2 存在单电子转移的氧化还原反应 如:Fe2+H2O2=Fe3+OH-+OH.紫外光照或高能辐照等物理手段氧化还原反应中,当还原剂少于氧化剂物质的量时,反应无法进行彻底。还原剂提供的电子不能全部满足氧化剂分子的需求,部分氧化剂分解的残基仍处于缺电子状态,这就是氧化还原反应中的所谓“单电子转移”。32.自由基的活性 高活性自由基:H.CH3 .C6H5 RC.H2 R2C.H R3C.中活性自由基:R.CHCOR R.CHCN R.CHCOOR 低活性自由基:CH2=CHC.H2 C6H5C.H2 (C6H5)2C.H (C6H5)3C.高活性自由基产生困难,低活性自由基实际上扮演阻聚剂角色。可见中等活性自由基是引发单体进行聚合最常见的自由基。43.3.2 自由基聚合的基元反应 链引发反应慢 链增长反应快 链终止反应特别快 链转移反应向引发剂、单体、溶剂和答分子等 4种