电极过程动力学第2章 电极-溶液界面的基本性质第三部分3.7 静止液体中平面电极上的非稳态扩散过程这里静止液体主要指电极表面附近液层,包括全部溶液处于静止状态,也包括溶液本体虽然有对流,但表面液层中对流传质速度可以忽略的场合。电极过程的进行总有一个起始时间。当电极上刚开始通过电流时,电极体系的参量(如浓度分布、电极电势、电流、电极表面状态等)不会“立即”达到稳定值,也即从电极开始极化至电极过程达到稳态需要一定的时间。随着时间变化着的极化称为“暂态极化”或“非稳态极化”,相应的电极过程称为“暂态电极过程”或“非稳态电极过程”;经过一段时间后极化过程渐趋稳定便称为“稳态极化”,相应的电极过程称为“稳态电极过程”。引起暂态电极过程的主要原因之一是电极表面附近中反应粒子扩散传质的缓慢,其浓度分布不可能在反应开始时迅速达到稳态。另外,“电极/溶液”界面的构造与电容器相当,因而在改变电极电势时必然首先有一个充放电过程。再者,伴随电极极化常发生电极表面状态的不断变化。3.7 静止液体中平面电极上的非稳态扩散过程 绝对的稳态是不存在的。一般根据电极体系参量变化的速率来划分稳态电极过程与暂态电极过程。即