第八章第八章1 1总电子波函数多电子体系8.1 原子轨道线性组合的分子轨道法原子轨道线性组合的分子轨道法2 2式中 为有效单电子算符 8.1 分子轨道法分子轨道法一、一、一、一、Hartree-Fock-RoothaanHartree-Fock-Roothaan方程方程方程方程1.自洽场近似自洽场近似设想每个电子在各原子核及其它电子所产生的平均势场中运动，因此每个电子服从一个单电子Shrdinger方程若已知这些单电子态函数，则体系的电荷分布确定，则可以计算出对于体系中各个单电子的平均势场。3 3而根据这个势场，又可以求出各个电子的单电子态函数。因此单电子波函数和平均势场是相互制约的。合理的要求是由单电子波函数决定的平均势场与由平均势场确定的单电子波函数要相互协调或“自洽”。满足这种要求的体系的平均势场，称为自洽场。可借助于变分法及迭代法来实现。由电荷球形平均产生的势场就是球形平均的势场4 4设一个闭壳层分子具有2n个电子充满n个分子轨道1,2,3,n。第i个电子所在的空间rj产生的静电势其它电子在rj点所产生的总静电势是2.闭壳层体系的闭壳层体系的Hartree-Fock-Rooth
