1、三、羟基反应 概述1、糖与苷的羟基反应包括：醚化、酯化、缩醛（缩酮）化以及硼酸络合反应等。2、糖与苷中羟基的活泼顺序为：半缩醛羟基 伯羟基 C2-OH3、 环状椅式结构中， e-OH比 a-OH活泼。 (一 ) 醚化反应1、含甲醚化、三甲基硅醚化和三苯甲醚化等 .2、甲醚化常用方法 Haworth法 以硫酸二甲酯做试剂，在浓 NaOH（ 30%） 中进行。 本法不常用 Purdic法 以碘甲烷做试剂， Ag2O做催化剂。 比 Haworth法甲醚化能力强。 该法只能用于苷，不宜用于还原糖的甲醚化。 Kohn法 改良的 Purdic法所用溶剂为 DMF（ 二甲基甲酰胺），其甲醚化能力有所增强。
2、Hakomori法（箱守法） 以 NaH与 CH3I做试剂，二甲基亚砜（DMSO） 做溶剂。 反应机理为： 优点：一次反应即可获得全甲醚化产物，反应速度大大加快。 该法甲醚化能力最强，后处理相对简单。 箱守法是最常用的甲醚化方法。 缺点： NaH具有较强的还原能力，可能会使某些基团发生还原反应。 重氮甲烷法（ CH2N2） 样品 + CH2N2 / Et2O + MeOH 部分甲基化 该法适合于含 -COOH、 -CHO的糖类化合物的部分甲醚化过程。3、三苯甲醚化 使用三苯甲氯在吡啶溶液中与糖及其苷进行反应，可制得三苯甲醚类化合物。 本法可用于 C6或 C5伯羟基的保护，其脱除保护基也很方便，
3、只要在 HBr的醋酸溶液中室温下放置即可。（二）酰化反应（酯化反应）1、常用酰化反应：乙酰化与甲苯磺酰化2、不同羟基反应活性：C1-OH C6-OH C3最难3、磺酸酯水解时常引起羟基的构型发生改变4、乙酰化反应特点： 反应条件：溶剂为醋酐，催化剂多为吡啶、氯化锌等。 室温下放置即可得到全乙酰化产物。 糖的乙酰化反应没有选择性，但催化剂的不同对乙酰化产物的端基异构现象有影响。5、酰化反应的作用：判断糖分子结构上 -OH数目、保护 -OH等 （三）缩醛化与缩酮化反应1、概念：酮或醛在脱水剂存在下可与具有适当空间位置的多元醇的二个羟基形成环状缩酮或环状缩醛的过程 。2、 常用的脱水剂： 矿酸、无水 ZnCl2、无水 CuSO4等常用的多元醇：邻二醇、 1， 3-二醇等
