1、1发射光谱法测定碳酸盐中的银、锡、铅、硼、钼含量的方法改进）摘要：碳酸盐在摄谱过程中有二氧化碳气体放出，使得摄谱不稳定。本方法试料以固体混合物作缓冲剂，加入 5%的盐酸，排除二氧化碳，使摄谱变得稳定。 关键词：光谱法 碳酸盐 内标 缓冲剂 地球化学样中的银、锡、铅、硼等多采用发射光谱法测定6，但由于碳酸盐含钙、镁较高1-3，使得样品的背景较差，加入固体稀释剂可使背景尽可能的一致，加上扣除内标可使结果更加稳定4-6。但由于在摄谱的过程中，有二氧化碳的放出，使得摄谱不稳定，故本方法采用加入稀盐酸，排除二氧化碳，使摄谱更加稳定，分析结果更加准确。 1、试剂及标准物质 注：本文所用试剂均为分析纯，水均
2、为去离子水。 1.1 缓冲剂 缓冲剂的成份：取 20 克焦硫酸钾，20 克氟化钠、40 克三氧化二铝、14 克碳粉、0.007 克二氧化锗，6 克三氧化二铁，将其混合磨匀。 1.2 合成标准基物： 称取 75 克二氧化硅、15 克三氧化二铝、4 克三氧化二铁、4 克白云岩、2 克硫酸钾。混合基物在 950灼烧，冷却后磨匀备用。并对其做空白试验。 21.3 混合溶液： 称取 2.5 克的蔗糖溶解于 95 毫升水中，再加入 5 毫升的盐酸配成混合溶液。 1.4 显影液 A 液：称取 2.3 克的米吐尔、55 克的无水亚硫酸钠、11.5 克的对苯二酚于 1000 毫升水中，摇匀，储存于棕色玻璃瓶中在
3、低温处保存。 B 液：称取 46 克无水碳酸钠、7 克溴化钾溶于 1000 毫升水中，摇匀，储存于棕色玻璃瓶中在低温处保存。 使用时 A 液和 B 液按 1：1 的比例混合。 1.5 定影液： 称取 240 克的硫代硫酸钠，15 克无水亚硫酸钠，48 毫升冰醋酸，7.5 克硼酸，15 克硫酸铝钾溶于 1000 毫升水中，摇匀，储存于棕色玻璃瓶中在低温处保存。 （以上溶液的配制必须按顺序加入各种试剂。 ） 1.6 标准曲线的绘制 为了获得较好的分析准确度，最大限度的使试样基体和标准样品的基体保持一致，本方法使用的是国家一级标准物质来做标准曲线，再用碳酸盐标准样品来校正该标准曲线。 *标准系列中的
4、 0 级是用基物配制的，使用时要经过严格的验证才可使用。 2、主要试验仪器和材料 2.1 试验仪器： 3WP ?型一米平面光栅摄谱仪（北京瑞丽光学仪器厂） ，光栅刻线1200 条/毫米，中心波长 300.0nm 二级光谱，色散率 0.17nm/mm，狭缝12um，三透镜照明系统，垂直电极架。 激发光源及曝光：WPF2 型交流电弧发生器，电压 220V，起弧电流5A，10 秒后升到 15A。曝光时间：每根电极截取曝光时间 35 秒， 2.2 电极规格： 上电极直径为 3.5 毫米，柱高 15 毫米的石墨电极； 下电极直径为细劲杯状石墨电极，孔径 3.4 毫米，孔深 4.0 毫米，壁厚 0.5 毫
5、米，细径直径 2.5 毫米，径高 4 毫米。 2.3 相板处理： 本试验使用的是天津紫外型光谱相板，AB 显影液，17下显影 3分钟，然后再在定影液中定影至相板清晰，用流水冲洗相板 15 分钟，取出晾干备用。 2.4 测光及工作曲线的绘制： 用 GSZ型光谱相板测光仪自动测光及绘制曲线及数据处理。 2.5 DW-40 型多头玛瑙磨样机。 3、试验部分 3.1 实验步骤 3.1.1 称取 0.2 克的试样和 0.2 克的缓冲剂（1.1）于自动玛瑙研钵（2.5）中研磨 2 分钟将试料和缓冲剂混匀，同样的方法装入两根下电极中，滴加两滴混合溶液（1.3） ，在 90烘干备用。 3.1.2 摄谱 4把制
6、备好的试样在（2.1）平面光栅摄谱仪进行二次摄谱，并对相板进行暗室处理，晾干后待测。 3.1.3 测板 波长选择：如下表 选择以上波长利用 GSZ型光谱相板测光仪自动测光（2.4） ，测得试料谱线的相对黑度，自动扣除分析线和内标线的背景。测量时要注意调焦。同时绘制标准曲线。并测得试料中各元素的含量。 3.1.4 标准曲线的绘制 按 1.6 的方法绘制标准曲线，以各元素的含量 lgC 为横坐标，黑度差P 为纵坐标绘制各元素的工作曲线。并查出所测试样的含量。 4、方法验证 4.1 方法精确度：本试验采用的是国家一级标样作为被测样品，其结果如下： 5、结论 本文采用加稀盐酸的方法，排除碳酸盐中的二氧
7、化碳，使摄谱较稳定，但盐酸加入量不宜过多，以免样品喷出。也不易过少，要是太少，二氧化碳赶不尽，起不到很好的效果，经多次试验，加入 5%可使结果达到最佳。 参考文献： 1 岩石矿物编写小组： 岩石矿物光谱分析 ， 地质出版社 ， 1975 年 4 月北京第二次印刷； 2二三 0 研究所光谱分析组编：矿石光谱分析 ， 湖南二三 0 研5究所 ，1978 年元月； 3区域地球化学勘查样品分析方法编委会： 区域地球化学勘查样品分析方法 ，北京地质出版社，2004 年。 4 张雪梅 张勤，发射光谱法测定银、锡、钼、铅的量 ，岩矿测试，2006 年第 04 期 5 董永盛 米强，发射光谱法测定化探样中的银、锡、钼量的方法改进 ，科技与经济，2012 年第 02 期 6 吴葆存，发射光谱法测定碳酸盐样品总的银、锡、硼的量 ，黄金，2003 年第 11 期
