1、1钢铁厂煤气化工利用途径的探讨摘要:由于钢铁冶金技术的不断改进,钢铁厂将会产生越来越多的副产煤气,由此而产生了能源浪费和环境污染等问题。本文对钢铁厂煤气的化工利用途径进行了探讨,包括低温分离、合成氨、合成甲醇等。 关键词:低温分离;煤气;回收 中图分类号:TQ011 文献标识码:A 文章编号: 引言: 钢铁生产企业消耗大量的煤炭等化石燃料,在冶炼的同时也产生大量的煤气。传统的钢铁企业,厂内煤气除了自用一部分外,一般是过剩的。以我国现有的焦碳生产能力可确定为 1.3 1.4 亿吨/ 年,是焦碳的出口国,焦炉气和高炉气都有一定的过剩。这部分气体大部分作为燃料气使用,不仅浪费了宝贵的资源,还增加了
2、CO2 的排放量。随着国际上对 CO2 排放量的限制和国家对环境问题的重视,如何经济有效地利用这部分煤气作为化工原料,对于提高企业的经济效益,保护环境都有重要意义。 目前,充分利用钢铁厂的副产煤气可以采取两种选择:一是采用联合循环发电;二是进行化工利用。 合适的过程探讨 2从三大煤气的流量和成分来看,转炉煤气的流量较小,不具有生产规模,难以单独来考虑。焦炉煤气富含 H2,与 N2 配合,可用于合成NH3。高炉和转炉煤气富含 CO,与焦炉煤气中的 H2 配合,可用于合成CH3OH。 以一家年产二百万吨钢左右的钢铁厂为例,在目前的生产流程中约有 1.5 104Nm3 / h 的焦炉气富余,随着近终
3、型连铸工艺的推广,其富余气量将会翻一翻。若取其中的 H2 作为化工原料,分离后的 CH4 和 CO仍可作为轧钢热源使用。以下以实际生产中有 1.5 104Nm3 / h 的焦炉气富余为例,进行煤气可利用途径的讨论。 工业上常用的分离气体的方法有膜分离、变压吸附和低温分离,膜分离和变压吸附只适用于小规模的生产过程,考虑到钢铁厂副产煤气的流量和今后扩大生产规模的可能性,采用低温法分离气体比较实际。 1. 合成 NH3 从焦炉气中分离 H2 作为原料气,再配以 N2,使 H2 IN2 = 3 I 1,然后进入合成塔合成 NH3。焦炉煤气经过三段压缩后,脱除 CO2、H2S 和H2O(露点- 40)
4、,然后进入冷箱,经过两级冷却后(温度为- 200) ,进入分离罐,分成汽、液两相,汽相为 H2,液相为其他组分。H2 分离罐采出的汽相 20%用于膨胀制冷,其余 80%用于合成 NH3。其中,国内已有成熟的合成氨工艺流程设计,可以直接采用。 若采用 3.8 X 104Nm3 / h 的焦炉煤气作为原料气,可以得到 970 Kmol / 1 的 H2,再配以 323Kmol / 1 的 N2,则 NH3 的生产规模可达264 吨 / 天,或 8.7 万吨/ 年(按 330 天/ 年计算) 。按 3000 元/ 吨3NH3 计算,液氨的年销售额为 26100 万元。 2. 合成 CH3OH 采用
5、3.3 X 104Nm3 / h 的焦炉煤气作为原料气,再配以 2.31 X 104Nm3 / h 的高炉煤气,使混合气中 H2 1 CO= 211,然后进行低温分离,利用得到的 H2 和 CO,进行羰基合成。 原料气经过三段压缩后,脱除 CO2、H2S 和 H2O(露点- 40) ,然后进入冷箱,经过两级冷却后(温度- 200) ,进入分离罐,分成汽、液两相,汽相为 H2,液相为其他组分;液相进入 CH4 分离塔(12 块理论塔板) ,塔底采出 CH4,塔顶采出 N2 和 CO;N2 和 CO 进入 N2 分离塔(50 块理论塔板) ,塔底采出 CO,塔顶采出 N2。H2 分离罐采出的汽相
6、20%用于膨胀制冷,其余 80%配合 CO,经过加压后(50atm)用于合成 CH3OH。 有了合格的 CO 和 H2,可以利用国内已有成熟的流程,进行 CH3OH 的合成。 若采用 3.3 X 104Nm3 / h 的焦炉煤气,再配以 2.31 X 104Nm3 / h的高炉煤气作为原料气,CH3OH 的生产规模可达 343 吨/ 天,或 11.3 万吨/ 年(按 330 天/ 年计算) 。按 2 500 元/ 吨 CH3OH 计算,CH3OH 的年销售额可达 28250 万元。 3. 合成 C2H3COOH 气体分离流程与合成 CH3OH 相同。若采用 3.3 X 104Nm3 / h 的
7、焦炉煤气,再配以 7.7 X 104Nm3 / h 的高炉煤气作为原料气,CH3COOH 的产量可达到 647 吨/ 天,或 21.2 万吨/ 年(按 330 天/ 年计算) 。按 4 000 元/ 吨 CH3COOH 计算,CH3COOH 的年销售额可达 84 700 万元。 4在 CH3OH 进行羰基化合成时,需要贵金属催化剂,操作成本在很大程度上取决于贵金属催化剂的消耗。如果流程先进,其利润可能较高。 4. 其他方案 如果只进行气体的分离,然后将分离后的气体输送到其他化工厂作为化工原料,则可以节省大量投资,只是需要对冶金厂和化工厂的各种生产与利益关系进行协调。 方案的选择 方案的选择必须
8、考虑经济效益、产品的市场前景、投资大小、未来发展的可扩展性、排放是否符合环保要求等等。 计算中操作费用主要来源于压缩机的耗电量(占总操作费用的 70%) ,假设工业用电的价格约为 0.5 元/ 度,原料煤气的价格按生活煤气的价格计算(具体数值见表 1) 。合成 NH3 和合成 CH3OH 方案的操作费用主要来源于压缩气体的电能消耗,若工厂建在我国西部,目前工业用电的价格约为 0.3 元/ 度,操作费用会大幅度降低(大约降低 25%) ;在有条件的情况下,采用透平代替电机,操作费用还会降低。从计算结果可以看出,合成 NH3 与合成 CH3OH 效益十分接近,工艺复杂程度和设备投资也相差不大,而
9、CH3OH 为化工初级产品,用途广泛,市场前景看好。合成乙酸工艺复杂,而且操作费用中催化剂占很大比例,具体费用与催化剂的种类、操作水平等有很大的关系,这部分费用在此不好估计。但是,由于乙酸的市场价格很高,产量也比较理想,相应的利润也会很可观,在技术和市场允许的条件下可以考虑。 由于转炉煤气中的 CO 含量较高,合成 CH3OH 或 CH3COOH 时可以利5用转炉煤气部分替代高炉煤气,按 CO 的含量计算,1 立方米的转炉煤气可以替代 2 立方米的高炉煤气。由于本文所例举的钢铁厂转炉煤气流量较小,在此没有做进一步的计算,在转炉煤气较多的条件下,用转炉煤气代替高炉煤气后,气体总量减少了,操作费用
10、会有所下降。 结束语: 化工利用途径没有达到理想的生产规模,但是,随着冶金技术的改进,特别是近终型连铸的推广,我国的钢铁生产企业会有更多的副产煤气,而炼焦企业又不可能在近期内大幅度降低产量,从而使化工利用途径达到理想的生产规模,因此,在我国利用富余的煤气生产化工产品具有很大的现实意义。采用冶金和化工过程集成的方法,充分利用冶金工厂的剩余煤气生产化工产品,既减少了污染,又能够提高经济效益,是钢铁厂降耗增效近期的理想选择。 参考文献: 1 王立新,许志宏,谢裕生,杨章远. 洁净炼铁新技术的探讨. 科技导报,1999,30(4):32 2 王立新,李业民,郭占成,杨章远,谢裕生,王大光,许志宏. 铁精粉熔态还原炼铁与过程集成. 钢铁,1999,7:5 - 7 3 许志宏,王立新,杨章远,谢裕生. 铁矿粉熔态还原炼铁的新流程. 香山会议,1999,9