1、第三章核磁共振氢谱1H Nuclear Magnetic Resonance Spectra 1H NMR有机化学领域中常遇到的问题:1)结构的测定和确证 , 包括化合物的构型与构象。2) 化合物的纯度测定。3) 混合物的分析。4) 质子的交换,单键的旋转和环的转化等速度的推定。3.1 核磁共振的基本原理3.2 核磁共振仪 3.3 化学位移 3.4 影响化学位移的因素 3.5 自旋偶合与裂分 3.6 常见的自旋系统 3.7 辅助图谱分析的一些方法 3.8 核磁共振氢谱解析 3.9 核磁共振氢谱的应用第三章 核磁共振氢谱各元素的同位素中, 约有一半的原子核具有自旋运动, 从而具有铁磁那样的性质。
2、自旋的原子核有一定的自旋量子数 I:常见的原子核如:1H1,13C6,19F9,31P15 I = 1/2 2H1,14N7 I = 111B5,35Cl17,37Cl17,79Br,81Br I = 3/2 12C6,16O8 I = 0 3.1 核磁共振的基本原理3.1.1 原子核的自旋和磁矩常用原子核的 Z、 A、 和 IA Z I偶数 偶数 0奇数 奇数 1/2,3/2,5/2 半整数奇数 偶数 1/2,3/2,5/2 半整数偶数 奇数 1,2,3整数I 0 原子核没有自旋运动 I0 原子核有自旋运动 I 的大小取决于原子的质量数 (A)和原子序数 (Z)的奇偶性。 I1/2的原子核
3、: 电荷在原子核表面呈非均匀分布,若改变球体的形状,使表面电荷密度相等,则圆球变为纵向延伸的椭球。这样的原子核具有电四极矩,其特有的弛豫机制,常导致核磁共振的谱线加宽,核磁共振检测是不利的。I=1/2的原子核 : 电荷均匀分布于原子核表面,这样的原子核不具有电四极矩,核磁共振的谱线窄,最宜于核磁共振检测。 如有机化合物中常见的元素: 1H1, 13C6, 19F9, 31P15原子核的电四极矩具有正的电四极矩具有负的电四极矩I = 1/2 eQ =0I 1/2 eQ 0I 1/2 eQ 0原子核的电四极矩3.1.2 核磁共振把带电的,并且自旋的核放在外部磁场中,核相对于外部的磁场可以有( 2I + 1) 种取向。对于质子 I = , 有两种取向:与外部磁场平行 低能态与外部磁场逆平行 高能态 E-1/2+1/2Ho3.1.2 核磁共振在低能态的质子中,如果有些质子的磁场与外加磁场不完全平行,这时外加磁场就要使它取向于外加磁场方向,质子在自旋的同时受到此种作用力后,它的自旋轴就会在外部磁场垂直的平面上进行旋进运动。