相变热力学复习.ppt

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资源描述

一、按热力学分类在相变点上,两相的热力学势(热力学函数 F、 G)应该相等,即系统的热力学势仍保持连续,但热力学势的各阶导数却可能发生不连续的跃变。n级相变:在相变点的热力学势的第 (n-1) 阶导数保持连续,而其 n阶导数是不连续的。相变热力学复习一级相变:体系在平衡相变温度下进行的一级相变时,熵和体积发生不连续的变化,相变时伴有相变潜热的释放。金属的熔化、凝固等属于一级相变。一级相变中几个物理量的变化二级相变 :结合前式得:和 分别为等压膨胀系数和等温压缩系数。二级相变中几个物理量的变化二、相变驱动力在某一温度下,某一相向另一相转变的相变驱动力为两相的吉布斯自由能的差。虽然存在相变驱动力,但是相变能否发生变化,首先要克服新相的形核自由能(能垒或称为势垒),也就是相变驱动力是否大于新相的形核驱动力是新相形成的先决条件。1、液固相变自发形核相变前后整个溶体自由能 G的变化为: Gv为单位体积自由能的变化, Gs为单位面积界面自由能的变化,球形晶核半径为 r,晶核继续长大成为稳定晶核晶核若继续长大将变得不稳定,存在逐渐变小甚至消失的趋势临界值 r*可以通过求曲线的极值来确定。r G 0 + - -VDGV -V(DGV -DGS ) r3 DG r*DG * Ag r2 晶核既可长大也可熔解对于液固相变的非自发形核,其临界晶核尺寸与自发形核相同,但其临界形核功却小于自发形核。

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