1、第十五章 电解与库仑分析法一、 电解分析的基本原理二、 库仑分析法三、 恒电流库仑分析 库仑滴定四、 微库仑分析技术概述 电解分析法 是将被测溶液置于电解装置中进行电解,使被测离子在电极上以金属或其它形式析出,由电解所增加的重量求算出其含量的方法。 这种方法实质上是重量分析法,因而又称为电重量分析法。 将电解方法用于物质的分离,则为 电解分离法。 库仑分析法 是在电解分析法的基础上发展起来的一种分析方法。它不是通过称量电解析出物的重量, 而是通过测量被测物质在 100电流效率下电解所消耗的电量来进行定量分析的方法。按实验所控制的参数( E或 i) 不同,本章的方法可分为 控制电位法 和 控制电
2、流法。控制电位法 是控制电极电位在某一恒定值,使电位有一定差值的几种离子能够分别进行测定,因而选择性较高,但分析时间较长;控制电流法 是控制通过电解池的电流,一般为 2 5A, 电解速度较快,分析时间较短,但选择性较差,需要有适当的指示电解完全或电流效率 100的方法。当直流电通过某种电解质溶液时,电极与溶液界面发生化学变化,引起溶液中物质分解,这种现象称为 电解 。一 、电解分析的基本原理( 一)、基本原理( 1)电解装置与电解过程两类电池: 原电池 :正极 (阴极 )、负极 (阳极 );电解电池 :正极 (阳极 )、负极 (阴极 );电解过程电解硫酸铜溶液 , 当逐渐增加电压,达到一定值后,电解池内与电源 “ -” 极相连的阴极上开始有 Cu生成,同时在与电源 “ +” 极相连的阳极上有气体放出,电解池中发生了如下反应:阴极反应: Cu2+ + 2e Cu阳极反应: 2H2O O2 + 4H+ +4e电池反应: 2Cu2+ + 2H2O = 2Cu + O2 + 4H +二、分解电压和析出电位在铂电极上电解硫酸铜溶液 。 当外加电压较小时,不能引起电极反应,几乎没有电流或只有很小电流通过电解池。如继续增大外加电压,电流略为增加,直到外加电压增加至某一数值后,通过电解池的电流明显变大 。这时的电极电位称 析出电位 (E析 ),电池 上的电压称 分解电压 (U分 )。