1、第 14章 流变学基础第一节 概 述一流变学的基本概念 流变学 来源于希腊,由 Bingham和 Crawford为了表示液体的流动和固体的变形现象而提出来的概念。 流变学主要是研究物质的变形和流动的一门科学。 变形: 对某一物体外加压力,其内部的各部分的形状和体积发生的变化。主要与固体的性质相关。 对固体施加外力,则固体内部存在一种与外力相对抗的内力使固体恢复原状。此时在单位面积上存在的内力称为应力( Stress)。 由外部应力而产生的固体的变形,如除去其应力,则固体恢复原状,这种性质称为 弹性( Elasticity) 。 把这种可逆性变形称为 弹性变形( elastic deforma
2、ti-on), 而非可逆性变形称为 塑性变形( plastic deformat- ion)。 流动主要表示液体和气体的性质。流动的难易与物质本身具有的性质有关,把这种现象称为 粘性( Viscosity)。流动也视为一种非可逆性变形过程。 实际上,某一种物质对外力表现为弹性和粘性双重特性(粘弹性)。这种性质称为 流变学性质 ,对这种现象进行定量解析的学问称为 流变学 。切变应力与切变速率 在流速不太快时,可将流动着的液体视为互相平行移动的液层叫 层流( 如下图),由于各层的速度不同,便形成速度梯度 du/dy, 这是流动的基本特征。 uy表征体系流变性质的两个基本参数:1. 在单位液层面积(
3、 A) 上施加的使各液层间产生相对运动的外力称为 剪切应力 ,简称 剪切力 ( sheari g force) ,单位为 N/m2, 以 S表示。2.剪切速度 ( rate of shear),单位为 S-1, 以 D表示。第二节 流变性质 一牛顿流动牛顿粘度定律:纯液体和多数低分子溶液在层流条件下的剪切应力( S)与剪切速度( D)成正比。遵循该法则的液体为牛顿流体。式中, 粘度或粘度系数 , 是表示流体粘性的物理常数。单位为泊, 1P= 0.1NS m-2, SI单位中粘度用 PaS或 Kg/(ms)表示。 粘度系数除以密度 得的值 ( =/ ) 为 动力粘度 ( SI单位为 /S)。 下
4、表中表示制剂研究中常用的各种液体在 20 条件下的粘度。 根据公式得知牛顿液体的切变速度 D与切变应力S之间如下图所示,呈直线关系且直线经过原点。(a)牛顿流动 二非牛顿流动u 实际上大多数液体不符合牛顿粘度定律,如高分子溶液、胶体溶液、乳剂、混悬剂、软膏以及固 -液的不均匀体系的流动。把这种 不遵循牛顿粘度定律的 物质称为 非牛顿流体 , 这种物质的流动现象称为 非牛顿流动 。u 非牛顿流体的剪切速度 D和剪切应力 S的变化规律,经作图后可得四种曲线的类型: 塑性流动、假塑性流动、胀形流动、触变流动 。u 对于非牛顿流体可以用旋转粘度计进行测定。(一)塑性流动 (plastic flow) 塑性流动的流动曲线:曲线不经过原点,在横轴 S轴上的某处有交点,得屈伏值( yield value)或降伏值 。当切变应力增加至屈伏值时,液体开始流动,切变速度 D和切变应力 S呈直线关系。液体的这种性质称为 塑性流动。 引起液体流动的最低剪切应力为 屈伏值 S0: 塑性粘度( plastic viscosity); S0 屈伏值、致流值或降伏值,单位为 dyne -2。 (b)塑性流动塑性流体的结构变化示意图n 塑性流动的特点:不过原点;有屈伏值 S0; 当切应力 S S0时,切变速度 D和切应力呈直线关系。 n 在制剂中表现为塑性流动的剂型有浓度较高的乳剂和混悬剂。