天然药化黄酮习题.doc

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资源描述

1、1一、判断题1、多数黄酮苷元具有旋光活性, 而黄酮苷则无。2、所有的黄酮类化合物都不能用氧化铝色谱分离。3、纸色谱分离黄酮类化合物, 以 8%乙酸水溶液展开时, 苷元的 Rf值大于苷的 Rf值. 4、黄酮化合物, 存在 3, 7二羟基, UV 光谱:(1)其甲醇溶液中加入 NaOMe 时, 仅峰带 I 位移, 强度不减. (2)其甲醇溶液中加入 NaOAc 时, 峰带 II 红移 520nm.5黄酮类化合物都是平面结构。6黄酮分子中引入 7,4-位羟基,促进电子位移和重排,使其颜色加深。7硅胶、聚酰胺和 Sephadex G 是分离黄酮类化合物常用的柱色谱填料。8用 Sephadex-LH20

2、 分离黄酮苷时,主要靠分子筛作用。9聚酰胺对黄酮类化合物通常在水溶液中表现出最强的吸附能力。10黄酮碳苷在常规酸水条件下可以被水解。11硼氢化钠显色反应可以用来区分黄酮和二氢黄酮类化合物。12黄酮与二氢黄酮相比,黄酮在水溶液中的溶解性更大。13碱性氧化铝可以用来分离黄酮类化合物。2、单选题1、聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时, 应在( )中. A、95%乙醇 B、15%乙醇 C、水 D、酸水 E、甲酰胺 2、黄酮苷元糖苷化后, 苷元的苷化位移规律是( )A、AC 向低场位移 B、AC 向高场位移C、邻位碳不发生位移3、黄酮类化合物的紫外光谱, MeOH 中加入 NaOMe 诊断试剂峰带

3、I 向红移动 4060nm, 强度不变或增强说明( ). A、无 4OH B、有 3OHC、有 4OH, 无 3OHD、有 4OH 和 3OH4、聚酰胺色谱的原理是( )。A、分配 B、氢键缔合 C、分子筛 D、离子交换5在 5NaHC0 3水溶液中溶解度最大的化合物是A3,5,7-三羟基黄酮 B7,4-二羟基黄酮C3,6-二羟基花色素 D2-OH 查耳酮6下列黄酮类化合物中的不同位置的取代羟基,酸性最强的是A6-OH B3-OH C5-OH D7-OH7某黄酮类化合物的紫外吸收光谱中,加人诊断试剂 NaOAc(未熔融)后,带红移 10nm,说明该化合物存在的基团为A5-OH B7-OH C4

4、-OH D7-OH 和 4-OH8黄酮类化合物的紫外吸收光谱中,加入诊断试剂 A1C13后的谱图与A1C1 3HCl 谱图完全一致,则示 B 环结构为A存在间二酚羟基 B只存在 4一 OHC不存在邻二酚羟基 D存在邻二酚羟基9下列化合物,在紫外光谱中,350nm 以上没有吸收峰的化合物是210用活性炭对黄酮类化合物进行纯化,在下列溶剂中吸附力最强的是A8的酚水 B8的醇水 C醇 D水11黄酮结构中,三氯化铝与下列哪个基团形成的络合物最稳定A黄酮 5-OH B二氢黄酮 5-OHC黄酮醇 3-OH D邻二酚羟基12黄酮类化合物的紫外光谱,在甲醇溶液中加入 NaOMe 诊断试剂,峰带 I 红移动40

5、60nm,强度不变或增强,说明A无 4-OH B无 3-OHC有 4-OH D有 4-OH 和 3-OH13在紫外光谱法中,用来判断 7-OH 的诊断试剂是A醋酸钠-硼酸 B未熔融醋酸钠 C甲醇钠 D熔融醋酸钠14与-羟基查耳酮互为异构体的是( )A二氢黄酮 B花色素 C黄酮醇 D黄酮 E异黄酮 15黄酮类化合物色谱检识常用的显色剂是( ) A盐酸-镁粉试剂 BFeCl 3试剂 CGibbs 试剂 D2NaBH 4甲醇溶液 ElAlCl 3甲醇溶液 16在碱液中能很快产生红或紫红色的黄酮类化合物是( ) A二氢黄酮 B查耳酮 C黄酮醇 D黄酮 E异黄酮 17当药材中含有较多粘液质、果胶时,如用

6、碱液提取黄酮类化合物时宜选用( ) A5Na 2CO3 BlNaOH C5NaOH D饱和石灰水 E氨水 18下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离,以浓度从低到高的乙醇洗脱,最先被洗脱的是( ) A2 ,4-二羟基黄酮 B4-OH 黄酮醇 C3 ,4-二羟基黄酮 D4-羟基异黄酮 E4-羟基二氢黄酮醇 三、多选题1盐酸镁粉反应阳性为A黄酮醇 B查耳酮 C橙酮3D异黄酮 E二氢黄酮2黄酮类化合物的结构分类主要依据A三碳链的氧化程度 B是否连接糖链 C植物来源D三碳链是否成环 EB 环的位置3下列化合物中,具有旋光性的黄酮类化合物是A黄烷醇 B异黄酮 C查耳酮 D橙酮 E二氢黄酮4下列化合物中难溶解于水

7、的是A黄酮醇 B二氢黄酮醇 C查耳酮D黄酮 E二氢黄酮5分离黄酮类化合物常用的方法有A水蒸气蒸馏法 B升华法 C聚酰胺色谱法D葡聚糖凝胶色谱 E硅胶色谱法63,5,3 ,4-四羟基二氢黄酮可发生下列哪些反应AMolish 反应 BNaBH 4反应 CSrCI 2反应DZrOCl 2一枸橼酸反应 EHCl-Mg 反应7能溶解于 5Na 2C03溶液的黄酮可能具有A5-OH B3-OH C7,4-OHD7-OH E4-OH8在紫外光谱法中,用来判断黄酮、黄酮醇有无邻二酚羟基的诊断试剂是A甲醇钠 B醋酸钠硼酸 C醋酸钠DA1C1 3HCl ESrCl 29葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷和苷元的混合物时,

8、主要原理是( )A分配 B吸附 C离子交换 D氢键 E分子筛10引人 7,4-二羟基可使黄酮类化合物( ) A颜色加深 B酸性增强 C水溶性增强 D脂溶性增强 E碱性增强11二氢黄酮类化合物具有的性质是( ) ANaBH 反应呈红色 B盐酸-镁粉反应呈红色 C水溶性大于黄酮 12、鉴别 3,4-二羟基黄酮和 5,3 ,4-三羟基黄酮可采用( ) AGibbs 反应 BNaBH 反应 BSrCl2 D锆-枸橼酸反应E盐酸-镁粉反应13Gibbs 试剂反应呈阳性的是( ) A5-羟基黄酮 B5,8-二羟基黄酮 C5,7-二羟基黄酮 D8-羟基黄酮 E7,8-二羟基黄酮 14影响黄酮类化合物与聚酰胺

9、吸附力强弱的因素有( ) A化合物类型 B酚羟基位置 C酚羟基数目 D芳香化程度 E洗脱剂种类四、写出下列黄酮类化合物的二级结构名称4五、填空1、确定黄酮化合物具有 50H 的方法有, , 。2、某黄酮苷乙酰化后, 测定其氢谱, 化学位移在 1. 82. 1 处示有 12 个质子, 2. 3-2. 5 处有 18 个质子, 说明该化合物有个酚羟基和个糖. 3黄酮类化合物因其结构的不同而在水中的溶解度不同。其中 和 等系非平面性分子,水中溶解度较大; 和 等系平面性分子,在水中溶解度较小; 虽也具有平面性结构,但因以离子形式存在,亲水性最强,水溶度最大。4对黄酮醇类化合物和二氢黄酮醇类化合物来说

10、,可用 显色反应进行区分。5花青素类化合物的颜色随 pH 不同而不同,一般呈在 pH85 的条件下呈现 色。6.一般黄酮、黄酮醇及其苷类显( ) ;查耳酮为( ) ;而二氢黄酮为( ) 。7.黄酮、黄酮醇分子中,如果在( )位或( )位引入( )或( )等供电子基团,能促使电子移位和重排而使化合物颜色( ) 。 8.黄芩根中的主要有效成分是( ),其水解后生成的苷元是( ) ,分子中具有( )的结构,性质不稳定,易被氧化成( )衍生物而显( )色。9.不同类型黄酮苷元中水溶性最大的是( ) ,原因是( ) ;二氢黄酮的水溶性比黄酮( ) ,原因是( ) 。 10.黄酮类化合物 -吡喃酮环上的(

11、 )因有未共享电子对,故表现出微弱的碱性,可与强无机酸生成( ) 。11.具有( ) 、 ( )或( )结构的黄酮类化合物,可与多种金属盐试剂反应生成络合物。 512.锆盐-枸橼酸反应常用于区别( )和( )黄酮,加入 2%二氯氧锆甲醇溶液,两者均可生成黄色锆络合物,再加入 2%枸橼酸甲醇溶液后,如果黄色不减褪,示有( )或( )黄酮;如果黄色减褪,示有( )黄酮。13.聚酰胺的吸附作用是通过聚酰胺分子上的( )和黄酮类化合物分子上的( )形成( )而产生的。不同类型黄酮类化合物与聚酰胺的吸附力由强至弱的顺序为( ) 、 ( ) 、 ( ) 、 ( ) 。 14.聚酰胺柱色谱分离黄酮苷和苷元,

12、当用含水溶剂(如乙醇-水)洗脱时, ( )先被洗脱;当用有机溶剂(如氯仿-甲醇)洗脱时, ( )先被洗脱。 15有下列四个化合物,请比较它们酸性的强弱, 。16用葡聚糖凝胶 Sephadex-LH20 分离黄酮苷化合物时,分离主要原理是 ,当用此凝胶分离黄酮苷元时,则主要是依靠 作用,这种作用强度大小取决于 。17纸色谱法是分离和鉴定黄酮苷类化合物的一种常用的方法,常采用双向展开方式,第一向展开剂常采用 性溶剂,分离原理为 ,第二向展开剂常选用 溶液,主要分离原理为 。18有下列四种黄酮类化合物 A、B、C、D,请比较这四种化合物在如下三种色谱中Rf值大小顺序:619用聚酰胺柱色谱分离下列化合

13、物,以不同浓度的乙醇一水进行梯度洗脱,流出柱外的先后顺序为: 。6、简答题1、已知一黄酮 B 环只有 4取代, 取代基可能为OH 或OMe. 如何判断是 4OH, 还是 4OMe, 写出三种方法判断。2、某花类药材中含 3,5,7-三羟基黄酮,3,5,7,4-四羟基黄酮及其苷,还有脂溶性色素、粘液质、糖类等杂质,设计提取分离有效成分的流程(并注明杂质所在部位) 。七、用适当方法区分下列化合物1用化学法2用化学方法3用化学方法74用化学方法5用化学方法6用化学方法7用紫外光谱法8八、结构鉴定:从某中药中分离得到一淡黄色结晶 A, 盐酸镁粉反应呈紫红色, Molish 反应阳性, FeCl3反应阳

14、性, ZrOCl 2反区呈黄色, 但加入枸橼酸后黄色褪去. A 经酸水解所得苷元ZrOCl2拘檬酸反应黄色不褪, 水解液中检出葡萄糖和鼠李糖。A 的 UV 光谱数据如下:UV maxnm:MeOH 259, 226, 299(sh), 359NaOMe 272, 327, 410NaOAc 271, 325, 393NaOAcH 3BO4 262, 298, 387AlCl3 275, 303(sh), 433AlCl3HCl 271, 300, 364(sh), 402化合物 A 的 1HNMR(DMSOD6TMS) : 0. 97(3H, d, J6Hz), 6. 18(1H,d, J2.

15、 0Hz), 6. 82(1H, d, J8. 4Hz), 7. 51(1H, d, J1. 5Hz), 7. 52(1H, dd, J8. 4, 1.5Hz), 12. 60(1H, s)其余略。 化合物 A 糖部分的 13CNMR :C1 C2 C3 C4 C5 C6103. 3 74. 2 76. 6 70. 1 76. 1 69. 2A 的糖上碳信号 100. 9 70. 5 70. 7 72. 0 68. 4 17. 9DGlc 96. 5 74. 8 76. 4 70. 3 76. 5 61. 7LRha 95. 0 71. 9 71. 1 73. 3 69. 4 18. 0试回答下列各间:1、该化合物(A)为类, 根据。2、A 是否有邻二酚羟基, 根据。3、糖与苷元的连接位置, 根据。4、糖与糖的连接位置, 根据。5、写出化合物 A 的结构式(糖的结构以 Haworth 式表示), 并在结构上注明母核的质子信号的归属。

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