1、毕业论文（设计）开题报告生物体中菊酯类农药的气相色谱分析学 院： 水产学院、海运学院专 业： 农业资源与环境年 级：指导教师：学生姓名：学 号：毕业论文（设计）开题报告一、综述本课题国内外研究动态，说明选题的依据和意义（一） 国内外对食品中菊酯类农药残留量监测方法的研究动态菊醋类杀虫剂是继有机氯杀虫剂、有机磷杀虫剂和氨基甲酸酷杀虫剂之后的一种新型杀虫剂。目前除虫菊醋类农药占全球杀虫剂市场20%左右, 主要用于防治棉田、菜地、果树和茶叶等害虫以及卫生害虫, 近年来也被广泛用于渔业养殖中杀灭寄生虫和敌害生物 1.菊醋类农药具有高效杀虫特性, 杀虫效率比DDTDA 100倍, 比对硫磷大40倍 2。
2、目前, 由于菊醋类农药在养殖环境中的行为报道的不多, 养殖用户缺乏科学理论的指导 , 清塘时对养殖区域大剂量、超剂量用药 , 造成附近海域水环境和沉积环境质量恶化。虽然此类物质多数对人低毒, 但对鱼、虾、贝和甲壳类水生生物毒性较大, 近年来在鱼塘污染、死鱼事故中菊醋类中毒占的比例很高。这类杀虫剂不溶于水, 属于高亲脂性农药, 进人环境中易被颗粒物或油滴吸附, 最终沉降在沉积物中。而存在于沉积物中的农药降解非常缓慢, 容易通过水生生物富集放大, 对生态系统造成危害, 同时也造成了水产品质量下降,严重威胁人类健康。一下是有关国内外对菊酯在不同物体内的各种检测方法。王冰、宋铁珊2000年在气相色谱法
3、测定番茄酱中菊酯类农药的残留量一文中首次建立了番茄酱中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的提取、净化及气相色谱测定方法。该方法采用混合溶剂提取,通过填有Flo risil 的层析柱进行样品净化,运用电子捕获-气相色谱法检测。该方法的回收率为82. 6%-88. 1%, 检出限为0. 05m g/ kg 。试验表明本方法回收率和检出限令人满意, 可应用于番茄酱中菊酯类农药残留的检测，是一种快速、简单检定番茄酱中的菊酯类农残的方法 3。高芸、朱晓兰、林辉、杨艳2005年在加速溶剂萃取- 气相色谱法分析土壤中菊酯类农药一文中运用了加速溶剂萃取法（ASE）提取土壤中菊酯类农药，该方法采用正己烷和丙酮(11
4、,V/ V) 混合溶剂作为提取剂,萃取温度40 ,压力10. 3MPa为最佳条件。样品无须净化,样品经提取浓缩后,采用大口径毛细管柱(DB25 ,30m 0. 53mm 1. 5m) 分离,ECD 检测,外标法定量 4。该文章还对加速溶剂萃取法与超声提取法进行了比较。对土壤为样品用加速溶剂萃取法与超声提取法分别作加标回收实验,比较两种方法的回收率。超声提取法(SE) 的回收率为72. 3 %112. 5 % ,加速溶剂萃取法的回收率为83. 7 %101. 2 %。对于氰戊菊酯这种用超声提取回收率相对较低的农药,加速溶剂萃取的结果有明显改善。实验结果表明ASE 提取土壤中的五种菊酯类农药,溶剂
5、用量少,萃取速度快,样品无需净化,具有回收率理想、重复性好的特点,是一种测定土壤中菊酯类农药的快速、简便的方法。庞永倩 2005年在 苹果果实各部位菊酯类农药残留量分析一文中运用气相色谱法对苹果、果皮、果肉、果核中甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯的农药残留量进行了测定。对苹果果肉试验结果表明，甲氰菊酯的回收率为809% 1036%，相对标准偏差为130% 518%; 氯氰菊酯的回收率为861% 1039%，相对标准偏差为1 32% 50l%; 氰戊菊酯的回收率为813% 1029%。相对标准偏差为209% 530%;溴氰菊酯的回收率为801% 1038%，相对标准偏差为243% 639%
6、。试验结果表明，苹果果皮、果肉、果核中农药残留量相差较大，果皮的农药残留量最多 5。按照本方法的气相色谱操作条件，甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯4 种菊酯类农药用正己烷 丙酮( 体积比1 1) 提取，分离效果好，方法的准确度高，实用性强。杨红兵，鲁立良,张玲2006年在底物固相分散法测定甘草中菊酯类农药残留一文中运用底物固相分散(M SPD)法、气相色谱法测定甘草中菊酯类的农药残留量。结果表明甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、百树菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯的加标回收率均大于80%, RSD 5%, 甘草样品在优化的MSPD实验条件下, 无需进一步净化即可用于气相色谱检测 6。该方法具有专有试剂用量
7、少, 操作简便，前处理步骤简便、快捷, 试剂用量少, 结果准确可靠等特点。李玉美，谭龙波，卢 平，胡德禹，黄荣茂，宋宝安2006年在毛细管气相色谱法测定辣椒中菊酯类农药残留量一文中对辣椒中菊酯类农药残留量进行了测定，该方法采用乙腈和水混合溶液进行提取，弗罗里硅土柱柱层析净化，以H P - 5 毛细管柱分离，应用气相色谱电子捕获检测器测定辣椒中菊酯类农药残留量。添加回收率可达81.5%110.1%，变异系数2.5%5.1%，最低检出浓度为0.005mg/kg。该方法的特点为：采用乙腈与水的混合溶剂作为提取溶剂，固相萃取代替液液萃取，节省大量溶剂、节约分析时间，避免产生液液分配中的乳化现象。以HP
8、-5 毛细管柱气相色谱法，借助微电子捕获检测器外标法计算含量，分析测定辣椒中氯氰菊酯和溴氰菊酯的残留量。该方法完全满足现代社会所需要的简便、快速、灵敏、准确的农药残留分析要求。对辣椒的生产加工具有现实的指导意义 7。吴胜芳, 王利平，刘杨岷，虞锐鹏2008年在加速溶剂萃取2气相色谱串联质谱测定菊花中的3 种菊酯类农药残留量中一文选择性加速溶剂萃取技术在农残前处理上的应用, 开发了集萃取、净化于一体的快速新型样品前处理技术。并对气相色谱串联质谱的质谱条件进行了优化（传输线温度250 , 离子源温度200 ; EI+ 电离源, 电子轰击能量70 eV , 扫描方式: 单离子监测(SRM) 模式;
9、碰撞气, Ar , 碰撞室压力239 Pa 8）, 从而得到了一种快速准确高灵敏的农残检测方法。周明莹、刘霞、孙耀、乔向英2008年在渔业水域沉积物中拟除虫菊醋类农药气相色谱分析一文中运用气相色谱法对滩涂养殖业十分发达的乳山湾和胶州湾养殖区沉积物进行残留分析试验。实验表明渔业水域沉积物中菊醋类农药最佳提取剂为石油醚/ 丙酮（3：1） ，用旋涡混合仪提取,氮气 吹扫浓缩后, 用配有电子捕获检测器（ECD）的气相色谱仪测定, 通过对不同的渔业水域中沉积物进行加标试验测定, 甲氛菊醋、高效氯氰菊醋、氛戊菊醋和澳氛菊醋4种组分的加标回收率分别为87.2%、88.7 % 94.4%和92.2% 9。结果
10、显示该方法具有简便、快速、准确、灵敏度高和费用低等特点。陈溪, 刘莹, 黄大亮, 崔晗, 沈葆真, 崔妍, 杨荟2010年在加速溶剂萃取( ASE) - 全自动凝胶净化/在线定量浓缩联用仪( GPC /EVA) - 气相色谱( GC)法测定植物源性食品中有机氯、菊酯类农药残留量一文中运用加速溶剂萃取( ASE) - 全自动凝胶净化/在线定量浓缩联用仪( GPC-EVA ) - 气相色谱( ECD)法测定植物源性食品中有机氯、菊酯类农药残留量，该方法建立了植物源性食品中有机氯、菊酯类农药的残留分析检测方法。样品以丙酮: 石油醚( 2：8)为提取剂,经加速溶剂萃取装置( ASE )提取, 采用全自
11、动凝胶净化/在线定量浓缩联用仪( GPC-EVA ) 净化, 并直接浓缩装入气相进样小瓶中供气相色谱GC(ECD)检测。本法快速、简便,样品提取完全, 使用有机溶剂少, 简化提取、净化步骤, 大大地降低了检验人员的劳动强度 , 减少了有机试剂对环境和人员的污染, 且ASEGPC /EVA 系统不会受到任何干扰, 且可以24 h无人照看工作,具有很高的效率 10。陈国征, 孙强, 徐伟2010年在CARB柱萃取气相色谱法快速测定桑茶中7种菊酯类农药一文中利用利用CARB 柱对桑茶中色素良好的吸附效果，建立了气相色谱测定桑叶茶中7种菊酯类农药的方法。该方法采用丙酮- 正已烷提取 , CARB 柱固
12、相萃取净化, 经CP5毛细管柱分离, ECD 检测器对7种菊酯类农药进行检测。7种菊酯类农药的最小检测浓度为0.0015 0.0063 mg /kg,加标回收率为: 90.8% 95.3%11。该方法操作时简单实用、净化效果好、回收率高, 适合于桑叶茶中多种残留菊酯类农药残留的测定。随着大家对安全食品的重视，生物体内农药残留的情况也非常重要，目前为止国内外对生物体内菊酯类农药的检测方法研究很少。所以寻求一种简单、准确、快速的检测方法具有很重要的意义。（二） 选题的依据和意义菊酯类农药具有高效、低毒、分解快、残留低、用途广等特点，在蔬菜生产中使用菊酯类农药非常普遍。但目前人们只注重甲胺磷、六六六
13、、滴滴涕等高毒残留农药的残留检测工作，而忽视了菊酯类农药残留对人类的危害 14。随着菊酯类农药应用的日益广泛和世界贸易壁垒的不断提高，加强对菊酯类农药的测定就显得十分重要 15。现在菊酯类农药已作为一种重要的检测项目，研究它的检测方法具有重大的意义：其一，为更好更快更准确的检测生物体内菊酯类农药的残留量的含量；其二，为保护海洋环境以及人类健康提供了方便，也为检测者提高检测的准确度、灵敏度并且高效率的进行监测工作提供了理论依据。二、研究的基本内容，拟解决的主要问题：研究的基本内容：1.气相色谱法-电子捕获检测器法对菊酯类农药的检出限；2.气相色谱法-电子捕获检测器法的线性范围；3.气相色谱法-电
14、子捕获检测器法的回收率；4.气相色谱法-电子捕获检测器法的精密度；5.菊酯类农药液相萃取法和凝胶渗透色谱净化法的比较；拟解决的主要问题：提高气相色谱法-电子捕获检测器法的回收率。三、研究步骤、方法及措施：步骤：1样品的采集；2检索相关文献，设计实验；3开展相关实验工作；4根据实验得出的数据资料运用相关软件进行数据分析，完成论文。方法：应用气相色谱法-电子捕获检测器法对样品中菊酯类农药的残留量进行监测。措施：1、采集特定海域的样品； 2利用学校图书馆检索相关资料，确定实验的方法以及操作过程；3在浙江省海洋水产研究生进行一系列实验；4利用 excel 软件，将实验数据进行一系列的计算；5. 分析实
15、验得到的数据；6严格执行校院的毕业论文（设计）监控管理规范文件，规范地完成毕业论文。四、 参考文献1王明学, 扶庆, 周至刚.2000, 澳佩菊醋对草鱼早期发育阶段的毒性效应,水利渔业,20(6);39402Okadu ,T ,Uno,M,and Nozawo ,M, 1983 .Studies Pyrethroids inseceicide II .ECD gas chromatographic deterthriod insecticide in grain Shokulin Eiseigaku Inssli . 24;1471543王冰、宋铁珊.气相色谱法测定番茄酱中菊酯类农药的残留量第
16、 17 卷, 第 5 期光 谱 实 验 室 2000 年 9 月 5395414 高芸、朱晓兰、林辉、杨艳 加速溶剂萃取 - 气相色谱法分析土壤中菊酯类农药 分析仪器 2005 年第 3 期 34365庞永倩 苹果果实各部位菊酯类农药残留量分析 化学分析计量 2011 年，第 20 卷，第 3 期 70726杨红兵，鲁立良,张玲 底物固相分散法测定甘草中菊酯类农药残留 时珍国医国药 2006 年第17 卷第 9 期 165716587李玉美，谭龙波，卢 平，胡德禹，黄荣茂，宋宝安 毛细管气相色谱法测定辣椒中菊酯类农药残留量 第 45 卷第 1 期2006 年 1 月 农药 46478吴胜芳,
17、王利平，刘杨岷，虞锐鹏 加速溶剂萃取 2 气相色谱串联质谱测定菊花中的 3 种菊酯类农药残留量 第 27 卷第 11 期 2008 年 11 月 分析试验室 65679周明莹、刘霞、孙耀、乔向英 渔业水域沉积物中拟除虫菊醋类农药气相色谱分析第 29 卷第 4 期2008.8 海洋水产研究 747710陈溪, 刘莹, 黄大亮, 崔晗, 沈葆真, 崔妍, 杨荟 加速溶剂萃取( ASE) - 全自动凝胶净化/在线定量浓缩联用仪( GPC /EVA) - 气相色谱( GC)法测定植物源性食品中有机氯、菊酯类农药残留量 第 29 卷增刊 分析试验室 2010.5 33433611陈国征, 孙强, 徐伟
18、CARB 柱萃取气相色谱法快速测定桑茶中 7 种菊酯类农药 中国卫生检验杂志 2010 年 1 月第 20 卷第 1 期 747512高芸, 朱晓兰, 林 辉等. 安徽农业科学, 2006, 34( 8) : 162513胡贝贞, 宋伟华, 谢丽萍等. 色谱, 2008, 26( 1): 2214徐加生. 稻田杂草的为害与除草剂使用技术J.农药, 1996, 35(6):10-14.15Muccio A D, Barbini D A, Generali T, et al. Clean-up of aqueous acetone vegetable extracts by soild-matri
19、x partition for pyrethroid residue determination by gas chromagraphy-electron-capture detection J. J Chromatography A, 1997, 765 : 39-49.五、研究工作进度：12011.06.232011.06.28：明确研究的方向、对象和方法，完成选题；22011.07.012011.07.15：查阅相关资料并撰写开题报告；32011.07.162011.07.20：收集相关资料并撰写文献综述；42011.07.212011.07.28：查找外文资料进行翻译；52011.08
20、.012011.08.25：阅读相关书籍学习相关的实验技术并在老师指导下设计实验；62011.09.012011.09.30：进行论文实验；72011.10.012011.10.15：学习数据处理方法，掌握论文写作方法及结构格式；82011.10.162011.10.30：进行数据汇总、整理、分析处理依据；92011.11.012011.11.30：依据论文大纲撰写论文初稿并交老师指导；102011.12.012011.12.20：依据老师意见进行论文修改，完成二稿；112012.01.012012.01.20：依据老师意见进行论文修改，完成二稿；122012.02.012012.02.20：依据老师意见进行论文修改，完成三稿；132012.03.012012.03.20：依据老师意见进行论文修改，完成四稿；142012.05.012012.05.20：依据老师意见进行论文修改，完成五稿并定稿打印；15.2012.05.212012.06.05：准备并参加论文答辩。六、教研室评议意见： 教研室（系）主任： 年 月 日七、院领导审核意见：1通过； 2完善后通过； 未通过 负责人： 年 月 日
