中国药典版PH测定法.ppt

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PH测定法,,PH值测定法,一.概述 二.仪器校正用的标准缓冲液 三.注意事项,一.概述,,pH值是水溶液中氢离子活度的表示方法。严格地说,pH值定义为氢离子活 度的负对数,即pH=-logaH ,但氢离子活度却难以由实验准确测定。在实际工作中, pH值按下式测定: pH=pHs+(E-Es)/k 式中: E为含有待测溶液(pH)的原电池电动势(伏); Es 为含有标准缓冲液(pHs)的原电池电动势(伏); k为与温度(t)有关的常数 [k=0.05916+0.000198(t-25℃)]。,一.概述,由于待测物的电离常数、介质的介电常数和液接界电位等诸多因素均可影响pH 值的准确测量,所以实验测得的数值只是溶液的表观 pH 值,它不能作为溶液氢离子活度的严格表征。尽管如此,只要待测溶液与标准缓冲液的组成足够接近,由上式测得的pH值与溶液的真实pH值还是颇为接近的。 溶液的pH值使用酸度计测定。水溶液的pH值通常以玻璃电极为指示电极、饱和甘汞电极为参比电极进行测定。酸度计应定期进行计量检定,并符合国家有关规定。测定前,应采用下列标准缓冲液校正仪器,也可用国家标准物质管理部门发放的标示pH值准确至0.01pH单位的各种标准缓冲液校正仪器。,的pH值通常以玻璃电极为指示电极、 饱和甘汞电极为参比电极进行测定。酸度计应定期进行计量检定,并符合国家有 关规定。测定前,应采用下列标准缓冲液校正仪器,也可用国家标准物质管理部 门发放的标示pH值准确至0.01pH单位的各种标准缓冲液校正仪器。,二.仪器校正用的标准缓冲液,(1)草酸盐标准缓冲液 精密称取在54℃±3℃干燥4~5小时的草酸三氢 钾12.71g,加水使溶解并稀释至1000ml。 (2)苯二甲酸盐标准缓冲液 精密称取在 115℃±5℃干燥 2~3 小时的邻 苯二甲酸氢钾10.21g,加水使溶解并稀释至1000ml。 (3)磷酸盐标准缓冲液 精密称取在 115℃±5℃干燥 2~3 小时的无水磷酸氢二钠3.55g与磷酸二氢钾3.40g,加水使溶解并稀释至1000ml。 (4)硼砂标准缓冲液 精密称取硼砂3.81g(注意避免风化),加水使溶 解并稀释 至1000ml,置聚乙烯塑料瓶中,密塞,避免空气中二氧化碳进入。 (5)氢氧化钙标准缓冲液 于25℃,用无二氧化碳的水和过量氢氧化钙 经充分振摇制成饱和溶液,取上清液使用。因本缓冲液是 25℃时的氢氧化钙饱和溶液,所以临用前需核对溶液的温度是否在 25℃,否则需调温至 25℃后再 经溶解平衡后,方可取上清液使用。存放时应防止空气中二氧化碳进入。一旦出现浑浊,应弃去重配。,二.仪器校正用的标准缓冲液,上述标准缓冲溶液必须用pH值基准试剂配制。不同温度时各种标准缓冲液 的pH值如下表。 温度 草酸盐 苯二甲酸盐 磷酸盐 硼砂 氢氧化钙 /℃ 标准缓冲液 标准缓冲液 标准缓冲液 标准缓冲液 标准缓冲液(25℃饱和溶液) 0 1.67 4.01 6.98 9.64 13.43 5 1.67 4.00 6.95 9.40 13.21 10 1.67 4.00 6.92 9.33 13.00 15 1.67 4.00 6.90 9.28 12.81 20 1.68 4.00 6.88 9.23 12.63 25 1.68 4.01 6.86 9.18 12.45 30 1.68 4.02 6.85 9.14 12.29 35 1.69 4.02 6.84 9.10 12.13 40 1.69 4.04 6.84 9.07 11.98 45 1.70 4.05 6.83 9.04 11.84 50 1.71 4.06 6.83 9.01 11.71 55 1.72 4.08 6.83 8.99 11.57 60 1.72 4.09 6.84 8.96 11.45,三.注意事项,(1)测定前,按各品种项下的规定,选择两种pH值约相差3个pH单位的 标准缓冲液,并使供试液的pH值处于两者之间。 (2)取与供试液pH值较接近的第一种标准缓冲液对仪器进行校正(定位), 使仪器示值与表列数值一致。 (3)仪器定位后,再用第二种标准缓冲液核对仪器示值,误差应不大于± 0.02pH 单位。若大于此偏差,则应小心调节斜率,使示值与第二种标准缓冲液 的表列数值相符。重复上述定位与斜率调节操作,至仪器示值与标准缓冲液的规 定数值相差不大于0.02pH单位。否则,需检查仪器或更换电极后,再行校正至 符合要求。,三.注意事项,(4)每次更换标准缓冲液或供试液前,应用纯化水充分洗涤电极,然后将 水吸尽,也可用所换的标准缓冲液或供试液洗涤。 (5)在测定高 pH 值的供试品和标准缓冲液时,应注意碱误差的问题,必 要时选用适当的玻璃电极测定。 (6)对弱缓冲或无缓冲作用溶液的 pH 值测定,先用苯二甲酸盐标准缓冲 液校正仪器后测定供试液,并重取供试液再测,直至pH值的读数在1分钟内改 变不超过±0.05 止;然后再用硼砂标准缓冲液校正仪器,再如上法测定;二次 pH值的读数相差应不超过0.1,取二次读数的平均值为其pH值。 (7)配制标准缓冲液与溶解供试品的水,应是新沸过并放冷的纯化水,其 pH值应为5.5~7.0。 (8)标准缓冲液一般可保存2~3个月,但发现有浑浊、发霉或沉淀等现象 时,不能继续使用。,
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