1、蒸馏的原理及操作和注意事项蒸馏是提纯液体物质和分离混合物的一种常用的方法。通过蒸馏还可以测出化合物的沸点，所以它对鉴定纯粹的液体有机化合物也具有一定的意义。一、蒸馏原理液体的分子由于分子运动有从表面逸出的倾向，这种倾向随着温度的升高而增大，即液体在一定温度下具有一定的蒸气压，当其温度达到沸点时，也即液体的蒸气压等于外压时（达到饱和蒸气压） ，就有大量气泡从液体内部逸出，即液体沸腾。一种物质在不同温度下的饱和蒸气压变化是蒸馏分离的基础。将液体加热至沸腾，使液体变为蒸气，然后使蒸气冷却再凝结为液体，这两个过程的联合操作称为蒸馏。很明显，蒸馏可将易挥发和不易挥发的物质分离开来，也可将沸点不同的液体混
2、合物分离开来。 （液体混合物各组分的沸点必须相差很大，至少 30oC 以上才能达到较好的分离效果） 。纯粹的液体有机化合物在一定压力下具有一定的沸点。但由于有机化合物常和其它组分形成二元或三元共沸混合物（或恒沸混合物） ，他们也有一定的沸点（高于或低于其中的每一组分） 。因此具有固定沸点的液体不一定都是纯粹的化合物。一般不纯物质的沸点取决于杂质的物理性质以及它和纯物质间的相互作用：假如杂质是不挥发的，溶液的沸点比纯物质的沸点略有提高（但在蒸馏时，实际上测量的并不是溶液的沸点，而是逸出蒸气与其冷凝液平衡时的温度，即是馏出液的沸点而不是瓶中蒸馏液的沸点） ；若杂质是挥发性的，则蒸馏时液体的沸点会逐
3、渐上升；或者由于组成了共沸混合物，在蒸馏过程中温度可保持不变，停留在某一范围内。二、蒸馏操作1. 蒸馏装置及安装 最简单的蒸馏装置，如图 28 所示。常压蒸馏装置主要由蒸馏烧瓶、蒸馏头、温度计套管、温度计、冷凝管、接液管和接受瓶等组成。蒸馏液体沸点在 140oC 以下时，用直形冷凝管；蒸馏液体沸点在 140oC 以上时，由于用水冷凝管温差大，冷凝管容易爆裂，故应改用空气冷凝管高沸点化合物用空气冷凝管已可达到冷却目的。蒸馏易吸潮的液体时，在接液管的支管处应连一干燥管；蒸馏易燃的液体时，在接液管的支管处接一胶管通入水槽，并将接受瓶在冰水浴中冷却。安装仪器的顺序一般是自下而上，从左到右，全套仪器装置
4、的轴线要在同一平面内，稳妥、端正。 安装步骤：先从热源开始，在铁架台上放好煤气灯，再根据煤气灯的高低依次安装铁圈、石棉网（或水浴、油浴等） ，然后安装蒸馏瓶（即烧瓶） 、蒸馏头、温度计。注意瓶底应距石棉网 1-2mm，不要触及石棉网；用水浴或油浴时，瓶底应距水浴（或油浴）锅底 1-2cm。蒸馏瓶用铁夹垂直夹好。安装冷凝管时，用合适的橡皮管连接冷凝管，调整它的位置使与已装好的蒸馏瓶高度相适应并与蒸馏头的侧管同轴，然后松开固定冷凝管的铁夹，使冷凝管沿此轴移动与蒸馏瓶连接。铁夹不应夹得太紧或太松，以夹住后稍用力尚能转动为宜（完好的铁夹内通常垫以橡皮等软性物质，以免夹破仪器） 。在冷凝管尾部通过接液管
5、连接接受瓶（用锥形瓶或圆底烧瓶） 。正式接受馏液的接受瓶应事先称重并做记录。 （注意：夹铁夹的十字头的螺口要向上，夹子上的旋把也要向上，以便于操作） 。安装时，烧瓶夹与冷凝管夹应分别夹在烧瓶的瓶颈口以及冷凝管的中部。温度计水银球的上限应和蒸馏头的侧管的下限在同一水平线上。蒸馏头与冷凝管连接成卧式，冷凝管的下口与接液管连接。冷凝水应从冷凝管的下口流入，上口流出，以保证冷凝管中始终充满水。蒸馏装置 140oC 以上蒸馏装置2. 蒸馏操作 （1）加料：根据蒸馏物的量，选择大小合适的蒸馏瓶，蒸馏液体一般不要超过蒸馏瓶容积的 2/3，也不要少于 1/3。将液体小心倒入蒸馏瓶（或用漏斗） ，加入 1-2
6、粒沸石。安好装置。为了使蒸馏顺利进行，在液体装入烧瓶后和加热之前，必须在烧瓶内加入 1-2 粒沸石。因为烧瓶的内表面很光滑，容易发生过热而突然沸腾，致使蒸馏不能顺利进行。当添加新的沸石时，必须等烧瓶内的液体冷却到室温以后才可加入，否则有发生急剧沸腾的危险。沸石只能使用一次，当液体冷却之后，原来加入的沸石即失去效果，所以继续蒸馏时，须加入新的沸石。在常压蒸馏中，具有多孔、不易碎、与蒸馏物质不发生化学反应的物质，均可用作沸石。常用的沸石是切成 1-2 毫米的素烧陶土或碎的瓷片。（2）加热： 根据被蒸馏的液体的沸点选择加热装置，被蒸馏液体的沸点在80oC 以下时，用热水浴加热；液体沸点在 100oC
7、 以上时，在石棉网上用简易空气浴或者用油浴加热；液体温度在 200oC 以上时，用砂浴、空气浴及电热套等加热。用水冷凝管时，先由冷凝管下口缓缓通入冷水，自上口流出引至水槽中，然后就可以开始加热了。当蒸馏瓶中的物质开始沸腾时，温度急剧上升。当温度上升到被蒸馏物质沸点上下 1oC 时，将加热强度调节到每秒钟流出 1-2 滴的速度。在整个蒸馏过程中，应使温度计水银球上常有被冷凝的液滴。此时的温度即为液体与蒸气平衡时的温度。温度计的读数就是液体（馏出液）的沸点。蒸馏时加热的火焰不能太大，否则会在蒸馏瓶的颈部造成过热现象，使一部分液体的蒸气直接受到火焰的热量，这样由温度计读得的沸点会偏高；另一方面，蒸馏
8、也不能进行得太慢。否则由于温度计的水银球不能为馏出液蒸气充分浸润而使温度计上所读得的沸点偏低或不规则。（3）收集馏分：进行蒸馏前，至少要准备两个接受瓶。因为在达到预期物质的沸点之前，带有沸点较低的液体先蒸出。这部分馏液称为“前馏分”或“馏头”。前馏分蒸完，温度趋于稳定后，蒸出的就是较纯的物质，这时应更换一个洁净干燥的接受瓶接受，记下这部分液体开始馏出时和最后一滴时温度计的读数，即是该馏分的沸程（沸点范围）。一般液体中或多或少含有一些高沸点杂质，在所需要的馏分蒸完后，若再继续升高加热温度，温度计的读数会显著升高，若维持原来的加热强度，就不会有馏液蒸出，温度会下降。这时就应停止蒸馏。 蒸馏完毕，先
9、应灭火，然后停止通水，拆下仪器。拆除仪器的顺序和装配的顺序相反，先取下接受瓶，然后拆下接液管、冷凝管、蒸馏头和蒸馏瓶等。2. 注意事项 在蒸馏操作中，应当注意以下几点：（1） 控制好加热温度。如果采用加热浴，加热浴的温度应当比蒸馏液体的沸点高出若干度，否则难以将被蒸馏物蒸馏出来。加热浴温度比蒸馏液体沸点高出的越多，蒸馏速度越快。但是，加热浴的温度也不能过高，否则会导致蒸馏瓶和冷凝器上部的蒸气压超过大气压，有可能产生事故，特别是在蒸馏低沸点物质时尤其需注意。一般地，加热浴的温度不能比蒸馏物质的沸点高出 30oC。整个蒸馏过程要随时添加浴液，以保持浴液液面超过瓶中的液面至少一公分。 （2） 蒸馏高
10、沸点物质时，由于易被冷凝，往往蒸气未到达蒸馏烧瓶的侧管处即已经被冷凝而滴回蒸馏瓶中。因此，应选用短颈蒸馏瓶或者采取其它保温措施等，保证蒸馏顺利进行。 （3） 蒸馏之前，必须了解被蒸馏的物质及其杂质的沸点和饱和蒸气压，以决定何时（即在什么温度时）收集馏分。 （4） 蒸馏烧瓶应当采用圆底烧瓶。沸点在 40-150oC 的液体可采用 150以上的液体，或沸点虽在 150oC 以下，对热不稳常压的简单蒸馏。对于沸点在定、易热分解的液体，可以采用减压蒸馏和水蒸汽蒸馏。减压精馏的特点及注意事项：1、在减压的情况下，物系的相对挥发度是减小的；2、在减压情况下，气体的体积加大，单位塔的处理能力下降；3、在减压
11、情况下，物质的泡点下降，易于用低压汽进行组织生产；4、减少热分解。首先，确定是简单的分馏，不是蒸馏，确定组分间的沸点差应该小于 30 度，否则应该采用简单地蒸馏即可。其实两者的要点差不多。沸点差大于 30-40 度的一般都很好分离，沸点差小于 30 度时较难分离，需要采用分馏的方法。但是要注意，如果沸点太高，最好采用减压蒸馏或水汽蒸馏。接着是要搭好装置，要注意，如果要得到很纯的产物，这最好在装置的尾部加上一个干燥器，但别把系统密封。根据要分离的组分的沸点差选择合适的分馏柱，柱太短则分离效果不好，太长则太费时间，要合理选择。装置接口处不能漏气，但也千万不要用真空硅酯涂抹，否则很有可能带进产物中。
12、冷凝系统要有足够的效率，沸点很低的要用冰浴冷凝。在加热的油浴或水浴中以及分馏柱上各加一个合适的温度计（由沸点决定，一般加热的油浴的温度要比容器内的原料液的温度高 15-20 度左右，这也是确定加热温度的参考数据），位置油浴中的只要水银球完全没入油中，且不与加热器直接接触，分馏柱上的是水银球的上端位于分馏柱支管下沿延长线上。第三，开始蒸馏后，切忌加热速度太快，且加热要均匀，如果没有太高的对无水的要求，可以加入一点沸石，防止爆沸。如果有很高的无水无氧的要求，则可能还要氮气保护，加出水剂。加热开始后，最好在分馏柱上缠上一些布，是分馏柱内的温度受到外界的影响减小到最小。原料液开始沸腾并有液体蒸出时，要开始观察分馏柱上的温度计的指数变化，一直要到温度恒定在滴出 3-5 滴后再开始收集，前液不要，保证纯度。分馏出的液体流出的速度在每秒一滴左右，不要太快。到温度计示数开始快速的降低时证明第一个组分已经分离出来了，换接收瓶。同上收集其他组分。另外容器要干净应该就不要说了吧。
