1、1仪器分析试卷考生姓名学号专业年级班级考试日期年月日考试时间考试方式闭卷题型 一 二 三 四 五 总分得分登分人 复合人说明：本试卷共 8 页，卷面 100 分，占总成绩 80 %。一 单项选择题 (本大题共_20_题，每题_1 分，共 20 分。)1. 符合朗伯比耳定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置（b）A向长波方向移动 B不移动，但峰高值增加C向短波方向移动 D不移动，但峰高值降低2. 下列化合物中能同时产生 K、R、B 三个吸收带的是（b ）A、苯乙醇 B、苯乙酮 C、苯胺 D、苯酚3. 有两个完全相同的 1.00cm 厚度的比色皿，分别盛有 A、B 两种不同浓度同一有色物质的
2、溶液，在同一波长下测得的吸光度 A 为 0.240，B 为 0.360，若A 的浓度为 4.40103 mol/L，则 B 的浓度为（）A、8.8010 3 mol/L B、2.2010 3 mol/L C、4.4010 -3mol/L D、6.6010 3 mol/L 4. 在下列溶剂中测定 CH3COCH=C(CH3)2 的 n *跃迁吸收带，max 最短的溶剂是( d )A正己烷 B氯仿 C四氯化碳 D乙醇5. 某共轭二烯烃在正己烷中的 max 为 219nm，若改在乙醇中测定，吸收峰将得 分 阅卷人2（ a ）A、红移 B、紫移 C、位置不变 D、消失6. 下列化学键伸缩振动产生的基频
3、峰出现在最低频的是（ D ）A、C-H B、C-N C、C-C D、C-F7. 在下列各种振动模式中， （ B ）是红外活性振动。A、乙炔分子中的 对称伸缩振动B、氯乙烷分子中的 C-C 对称伸缩振动C、CO 2 分子中的 O=C=O 对称伸缩振动D、乙烯分子中的 C=C 对称伸缩振动8. 乙烯分子的振动自由度为（ c ） 。A、20 B、13 C、12 D、6 9. 反相分配色谱主要用于哪类物质的分离（ d ）A、亲水性物质 B、中等极性物质 C、强酸性物质 D、亲脂性物质10. 下列说法中错误的是（b ）A、气相色谱法的优点是高选择性、高灵敏度和高分离效率B、气相色谱适于分析有机物，大多数
4、无机物及生物制品C、气相色谱的操作形式是柱色谱D、气相色谱主要用来分离沸点低，热稳定性好的物质11. 液-液分配色谱中，保留值实际上反映下列哪些物质分子间的相互作用力（ b ）A、流动相与固定相 B、组分与流动性、固定相C、组分与流动相 D、组分与载体12. 在同一色谱系统中，对 a,b,c 三组分的混合物进行分离，它们的 K 值分别是0.5，1.2，1.3，当用相同的洗脱剂洗脱时，先被洗脱出柱的是（ B ）A、c 组分 B、a 组分 C、b 组分 D、b、c 两组分13. 在吸附薄层色谱法中，分离极性物质，选择吸附剂、展开剂的一般原则是（ D ）A、活性大的吸附剂和极性强的展开剂B、活性大的
5、吸附剂和极性弱的展开剂3C、活性小的吸附剂和极性弱的展开剂D、活性小的吸附剂和极性强的展开剂14. 气相色谱中，定量的参数是（c ）A、保留值 B、基线宽度 C、峰面积 D、分配比15. 利用气-液色谱分离弱极性、非极性化合物一般选用弱极性、非极性固定液，试样按（ b ） 。A、沸点由高到低的顺序出峰 B、沸点由低到高的顺序出峰C、按极性由低到高方向出峰 D、按极性由高到低的方向出峰16. 根据 N 律，若分子离子的 m/e 值为 225，该分子可能对应的化学式为（）A、C 10H13N2O4 B、C 11H5N4O2 C、C 11H15NO4 D、C 15H29O17. 在磁场强度恒定，加速
6、电压递增的谱仪中，下列（ C ）先到达检测器A、质荷比最小的正离子 B、质量最大的正离子C、质荷比最大的正离子 D、分子离子18. 化合物 CH3COOCH 2CH 3 中，三种 H 核的 值顺序为（ D ） 。a b cA、 bac B、 cab C、 bca D、 abc19. 在 CH3CH2CH3 分子中核磁共振谱中亚甲基质子峰精细结构的强度比为（ D ）A、1:3:3:1 B、1:4:6:6:4:1 C、1:5:10:10:5:1 D、1:6:15:20:15:6:120. 在下列化合物中，质子化学位移最小者为（ B）A、CH 3Br B、CH 4 C、CH 3I D、CH 3F二填
7、空题 (本大题共_30_格，每格_1 分，共 30 分。)1. 偏离朗伯-比耳定律的主要因素有光学因素和化学因素，减少偏离现象的最常用措施为使溶液稀释和提高单色光纯度。2. CH3CH=CH-CHO 紫外光谱有二个吸收峰： 1=218nm(=1.8104) 得分 阅卷人42=321nm(2=30)， 1 是由 * 跃迁引起的，为 K 吸收带，2 是由 n* 跃迁引起的，为 R 吸收带。3. 乙两个化合物分别为 CH2=CHCH2CH2COCH3 和 CH2=CHCOC2H5 ，由结构式可知，可能出现两个吸收带的为 CH2=CHCOC2H5，仅出现一个吸收带的为 CH2=CHCH2CH2COCH
8、3。4. 红外吸收光谱中，基频峰的数目往往不等于基本振动数，有时会多于基本振动数，这主要是由于倍频峰，组频峰，振动耦合，有时又会少于基本振动数，这是由于红外非活性振动，简并。5. 乙醛 CH3-C=O-H 的 c=o 为 1731cm-1，若醛上氢被一个氯原子所取代形成CH3-C=O-Cl 后，则 c=o 向高波数方向移动。6. 描述色谱柱分离能力的指标是分离度，两组分达到分离的最佳值是 R=1.5 ，按药典标准要求的两组分分离完全应该 R=1.5 。7. 在液相色谱中，液固色谱的分离机理是样品组分在吸附剂上的吸附系数差别而分离，液液色谱的分离机理是样品组分在固定相与流动相中的溶解度不同，所造
9、成的分配系数差别而分离。8. 分子式为 C2H6O 的二个化合物，在 NMR 谱上出现单峰的是 CH3OCH3，出现三重峰信号的是 CH3CH2OH 。9. 在核磁共振中，原子核不经过辐射而从高能态回到低能态叫弛豫，包括自旋- 晶格弛豫，自旋- 自旋弛豫两种形式。10. 固定液的选择，一般认为可基于相似相溶原则。在液相色谱中，常用作固定相，又可作为键合固定相基体的物质是硅胶。11. 若在一根 2m 常的色谱柱上测得两组分的分离度为 1.0，要使它们达到基线分离，柱长至少应为 4.5 m。三名词解释 (本大题共_4 题，每题_2 分，共 8 分。)1 助色基本身不能吸收波长大于 200nm 的辐
10、射，但与发色团相连时，可使发色团所产生得分 阅卷人5的吸收峰向长波长方向移动并使吸收强度增加的原子或原子团。2 死时间不被固定相吸附或溶解的组分（如空气、甲烷） ，从进样开始到出现峰极大值所需的时间称为死时间。3 化学位移在化合物中虽同为氢核，但若所处的化学环境不同，则它们共振时所吸收的能量就稍有不同，在波谱上就显示出共振谱线位移，这种因化学环境变化而引起共振谱线的位移称为化学位移。4 分子离子分子在离子源中失去一个外层价电子形成正电荷的离子称为分子离子。四简述题 (本大题共_3_题，每题_4 分，共 12 分。)1 简述 HPLC 法的特点。分析效率高、分析速度快、灵敏度高、色谱柱可反复使用
11、、流动相可选择范围宽、流出组分容易收集、操作自动化、适用范围广等。2 在测定核磁共振谱是，通常用四甲基硅烷（TMS）作为标准物质，简述TMS 作为标准物质的优点。TMS 分子中有十二个相同化学环境的氢，NMR 信号为单一尖峰因为 Si 的电负性（ 1.8）比 C 的电负性（2.5）小，TMS 质子处在高电子密度得分 阅卷人6区，产生较大的屏蔽效应。TMS 为惰性非极性化合物，与样品之间不会发生化学反应和分子间缔合。TMS 易溶于有机溶剂，沸点又低（27） ，极易从样品中除去，因此回收样品容易。3 简述吸附色谱与分配色谱的异同点相同点：两种色谱的实验方法和操作基本相同，如色谱柱的选择、装柱、上样
12、；洗脱剂的选择、收集、检测等。不同点：（1）分离原理不同：吸附色谱是利用混合物各组分在吸附剂与洗脱剂之间的吸附和溶解能力的差异而达到分离。分配色谱是利用混合物各组分在固定相与流动相之间分配系数不同而达到分离目的。 （2）固定相不同：五综合题 (本大题共_3_题，每题_10 分，共 30 分。)1称取铜样 0.500g，溶解后将其中的锰氧化成 ，移入 100ml 容量瓶中，4MnO加水稀释至刻度。于 =1.00cm，测得吸光度 A=0.310，已知 =2.20 ，计算310铜中锰的百分含量。解：先计算测定溶液中锰的浓度：c= =bA 14301.102. Lmol再计算 100ml 溶液中含锰的
13、质量： gLlglVMcmn 43114 1075.094.5. %.050.17)( w得 分 阅卷人72物质 A 和 B 在 30.0cm 长的色谱柱上保留时间分别是 16.40 min 和17.63min，不保留物质通过该柱的时间为 1.30min，峰宽为 1.11 min 和1.21min，计算：（1）A 和 B 在此色谱柱上的分离度 RS；（2）柱的平均塔板数 n 和塔板高度 H（3）达到基线分离（R S1.5）所需的柱长度解：（1）R=2(t R1 tR2)/W1+W2=2（17.63-16.40 ）/(1.11+1.21）=1.06 （2）n A =16(tR/w)2=16（16
14、.40/1.11) 2=3493 片nB =16(tR/w)2=16（17.63/1.21) 2=3397 片n 平均 =（n A+nB）/2=3445 片H=L/n 平均 =30/3445=0.00871cm(3)因为 k 或 与柱长 L 或塔板高度 H 无关，因此得到(R 1)2/(R2)2=n1/n2即（1.06） 2/（1.5） 2=3445/n2得 n2=6899因此 L=n*H=6899*0.00871=60.1cm3某化合物分子式为 C7H6O2，IR 谱图如下，推测其结构。8解：根据分子式计算不饱和度 =（2+2*7 6）/2=5计算表明，结构中可能含有苯环，为芳香族化合物。分析各峰的归属为：3500,3400cm-1 oH1680cm-1 c=o(波数较低，可能与苯环共轭)1600,1580,1450cm-1 c=c(苯环骨架振动,并且分裂为三个峰，表明羰基与苯环共轭，因此可能为芳香酮)
