材料化学导论习题库高分子材料导论叙述高分子科学在.doc

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1、21材料化学导论习题库第一篇 高分子材料导论第一章 1. 叙述高分子科学在科学技术发展中的地位。2. 说出获得诺贝尔奖的高分子科学家的名字和他们的主要贡献。3. 说出十种你日常生活中遇到的高分子的名称。4. 查阅最新的全世界合成材料的年产量,并与图 1-2 相比较,看又增长了多少?( 提示:从当年的“塑料工业” 、 “橡胶工业”和“合成纤维工业”的有关文章中可查到前一年的数据)5. 调查学习高分子的学生毕业后就业的百分比是多少?6. 下列产品中哪些属于聚合物? (1) 水;(2)羊毛; (3) 肉;(4) 棉花;(5) 橡胶轮胎;(6) 涂料7. 写出下列高分子的重复单元的结构式:(1) PE

2、;(2) PS;(3) PVC;(4) POM;(5) 尼龙;(6) 涤纶 8 用简洁的语言说明下列术语:(1)高分子;(2) 链节;( 3)聚合度;(4) 多分散性;(5) 网状结构;(6) 共聚物9 说出具有下列重复单元的一种聚合物的名称。A 亚乙基CH 2CH2B 苯酚和甲酚缩合后的单元C 氨基酸缩和后的单元 10H(CH 2CH2) 3000H 的分子量是多少?11平均分子量为 100 万的超高分子量 PE 的平均聚合度是多少?12已知一个 PS 试样的组成如下表所列,计算它的数均分子量、重均分子量和 d。组分 重量分数 平均分子量 组分 重量分数 平均分子量1 0.102 0.193

3、 0.244 0.181.2 万2.1 万 3.5 万4.9 万56780.110.080.060.047.5 万 10.2 万 12.2 万14.6 万13按值递增的次序排列数均分子量、重均分子量、Z 均分子量和粘均分子量。14下列哪一种聚合物是单分散的?(1)天然橡胶;(2) 玉米淀粉;(3) 棉纤维素;(4) 牛奶酪蛋白;(5) 高密度聚乙烯;(6) 聚氯乙烯;(7) 角蛋白; (8) 尼龙-66;(9) 脱氧核糖核酸;(10) 石腊15高分子结构有哪些层次?各层次研究的内容是什么?16什么是高分子的构型?什么是高分子的构象?请举例说明。17有一种等规度不高的聚丙烯,能否通过改变构象的办

4、法提高它的等规度?为什么?18由以下单体聚合得到的高分子是否存在有规立构体?有几种?(1) CH2=CHCH 2CH=CH 2 ;(2) CH 2=C(CH3)219画出 PE 的平面锯齿形构象示意图。20当 n=2000 时,高密度聚乙烯分子链的近似长度为多少?重复单元数目相同的聚氯乙烯分子链的近似长度是多少?2221线形聚合物和支化聚合物中碳原子的近似键角各是多少度?22用粗略的示意图表示:(1) 线型聚合物;(2) 带短支链的聚合物;(3) 交联聚合物23试分析线形、支化、交联高分子的结构和性能特点。24下列聚合物中哪些是热固性的?哪些是热塑性的?(1)纤维素;(2) 未硫化橡胶;(3)

5、 A 阶段酚醛树脂; (4) 硝酸纤维素;(5)模制的酚醛塑料;(6) 硫化橡胶25高分子的溶解过程是怎样的?为什么它们的溶解总要经过溶胀这一步。第二章 1 纤维素中每个脱水葡萄糖单元中有多少羟基?2 二醋酸纤维素和三醋酸纤维素哪个极性大?3 纤维素水解产生的单糖和淀粉水解产生的单糖有差别?4 如果年产纸 108 t,则每年能得到多少木质素?5 硝酸纤维素加热软化时会爆炸。添加什么物质使其能在低温下加工?6 为什么商品甲基纤维素比纤维素更易溶于水?7 为什么淀粉能被人消化;而纤维素却不能?8 为什么可以预计壳聚糖能溶于盐酸?9 古塔波胶(即硬质橡胶 )和天然橡胶的差别何在?10 完全氢化的天然

6、橡胶和完全氢化的古塔波胶有什么差别?11 在拉伸时,未硫化橡胶和古塔波胶哪一个更倾向于呈晶态?12 哪种 a-氨基酸不属于左旋型(L)系列?13 脱氧核糖核酸高分子链中的重复单元是什么?14 哪一种碱存在于脱氧核糖核酸中而不存在于核糖核酸中?15 如果双螺旋分子中一条链的顺序为 ATTACGTCAT,则相邻链的顺序是什么?第三章1下列烯类单体适于何种机理聚合:自由基聚合,阳离子聚合或阴离子聚合?并说明理由。CH2=CHCl CH2=CCl2 CH2=CHCN CH2=C(CN)2 CH2=CHCH3 CH2=C(CH3)2 CH2=CHC6H5 CF2=CF2 CH2=C(CN)COOR CH

7、2=C(CH3)CH=CH 22判断下列烯类能否进行自由基聚合,并说明理由。CH2=C(C6H5)2 ClHC=CHCl CH2=C(CH3)C2H5 CH3CH=CHCH3 CH2=C(CH3)COOCH3 CH2=CHOCOCH3 CH3CH=CHCOOCH33以偶氮二异丁腈为引发剂,写出氯乙烯聚合历程中各基元反应式。4自由基聚合时,转化率和分子量随时间的变化有何特征?与机理有何关系?5写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式:偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、异丙苯过氧化氢、过硫酸钾-亚硫酸盐体系、过氧化氢-亚铁盐体系。其中哪些属于水溶性,使用场所有何不同。6甲基丙烯酸甲酯在 50下用偶氮二异

8、丁腈引发聚合,已知该条件下,链终止既有偶合终止,又有歧化终止,生成聚合物经实验测定引发剂片断数目与聚合物分子数目之比为11.25,请问此聚合反应中偶合终止和歧化终止各占多少分数?7在自由基聚合反应中,链终止速率常数 kt 大于链增长速率常数 kp,为什么还能生成长链聚合物分子?238氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合时,都存在着自动加速现象,三者有何异同?氯乙烯悬浮聚合时,选用半衰期适当(如 2h)的引发剂,基本上接近匀速反应,解释其原因。这三种单体聚合的终止方式有何不同?9什么叫链转移反应?有几种形式?对聚合速率和分子量有何影响?什么叫链转移常数?与链转移速率常数的关系?10在自由基聚合中,

9、为什么聚合物链中单体单元大部分按头尾方式连接,且所得的聚合物多为无规立构?11已知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时,所得聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合要低。但当乙醇量增加到一定程度后,所得到的聚苯乙烯的分子量要比相应条件下本体聚合所得的要高,试解释之。12苯乙烯以二叔丁基过氧化物为引发剂,苯为溶剂,在 60下进行聚合。已知:M=1.0 molL-1,I=0.01 molL-1,R i=410-11molL-1s-1, Rp=1.510-7molL-1s-1, Cm=8.010-5,C i=3.210-4,C s=2.310-6,60下苯和苯乙烯的密度分别为0.839gmL-1 和 0.88

10、7 gmL-1,假定苯乙烯苯体系为理想溶液。试求 fkd、动力学链长和平均聚合度。13以过氧化苯甲酰为引发剂,在 60下进行苯乙烯聚合动力学研究,获得数据如下:60下苯乙烯密度为 0.887 gmL-1,引发剂用量为单体质量的 0.109,R p=0.25510-4 molL-1s-1,X n=2460,f=80,自由基寿命 =0.82 s。试求 kd、k p、k t,建立这三个常数的数量级概念,比较M和 M的大小和 Ri 、R p 、R t 的大小。14什么原因造成聚合体系产生诱导期?何谓阻聚剂?何谓缓聚剂?它们与诱导期有什么关系?15单体(如苯乙烯)在储存和运输过程中,常需加入阻聚剂。聚合

11、前用何法除去阻聚剂?若取混有阻聚剂的单体聚合,将会发生什么后果。16通常情况下,自由基聚合速率与引发剂浓度的 12 次方成正比。试问在何种反应条件下(即哪种类型的引发与终止) ,会出现与引发剂浓度存在下列关系:一次方;零次方。并解释造成这种动力学级数差别的聚合反应机理,推导出 RpI和 RpI 0的动力学表达式。17工业上用自由基聚合生产的大品种有哪些?试简述它们常用的聚合方法和聚合条件。18简要解释下列名词,并指出它们之间的异同点。(1) 本体聚合;气相聚合; 固相聚合;熔融缩聚。 1 3(2) 悬浮聚合;乳液聚合; 界面缩聚。 1 3(3) 溶液聚合;淤浆聚合; 均相聚合; 沉淀聚合。 3

12、 419苯乙烯本体聚合的工业生产分两个阶段。首先于 80 一 85使苯乙烯预聚至转化率3335。然后流入聚合塔,塔内温度从 100递升至 200。最后熔体挤出造粒。试解释采取上述步骤的原因。20乳液聚合的一般规律是:初期聚合速率随聚合时间的延长而逐渐增加,进入恒速聚合。之后,聚合速率逐渐下降。试从乳液聚合机理和动力学方程分析发生上述现象的原因。21典型乳液聚合的特点是持续反应速度快,反应产物分子量高。在大多数本体聚合中又常会出现反应速度变快分子量增大的现象。试分析造成上述现象的原因并比较其异同。22有下列催化剂和单体:催化剂:(C 6H5CO2)2、(CH 3)3COOH+Fe2+、Na +萘

13、、H 2SO4、BF 3+H2O、n-C 4H9Li单体:CH 2CHC 6H5、CH 2C(CN) 2、CH 2C(CH 3)2、CH 2CHO C4H9、 CH2CHCl、 CH2C(CH 3)COOCH3a写出各催化剂的链引发方程式;24b每种引发剂各可引发哪些单体?为什么?c在这些聚合反应中对溶剂和温度有何要求?23有一正在进行聚合反应的苯乙烯聚合体系,请用最直观、方便的实验方法判断该体系是自由基、阳离子还是阴离子聚合类型。24试从单体、引发剂,聚合方法及反应的特点等方面对自由基、阴离子和阳离子聚合反应进行比较。25在离子聚合反应过程中,能否出现自动加速效应?为什么?26为什么进行离子

14、聚合和配位聚合反应时需预先将原料和聚合容器净化、干燥、除去空气并在密封条件下聚合?27何谓 Ziegler-Natta 催化剂?何谓定向聚合?两者有什么关系?有哪些方法可生成立构规整性聚合物?28聚乙烯有几种分类方法?这几种聚乙烯在结构和性能上有何不同?它们分别是由何种方法生产的?29试讨论丙烯进行自由基、离子和配位聚合时,能否形成高分子量聚合物的原因。30无规、交替、嵌段、接枝共聚物的结构有何差异?在这些共聚物名称中,对前后单体的位置有何规定?31什么叫理想共聚?什么叫交替共聚?r 1 和 r2 必须取何值才能得到恒比共聚物?32已知丙烯腈(M 1)与偏氯乙烯(M 2)共聚时的 r1=0.9

15、1,r 2=0.37。a试作 dMl(dM l+dM2)M 1(M 1+M2)曲线(亦称 Flf l 曲线) ;b由曲线求出恒比共聚物的 fl即M 1(M 1+M2);c当原料的质量配比为 M1:M 2=20:80 时,求反应初期共聚物中丙烯腈(M 1)的质量分数。33在自由基共聚合反应中,苯乙烯的相对活性远大于醋酸乙烯,当醋酸乙烯均聚时如果加入少量苯乙烯,则醋酸乙烯难以聚合。试解释发生这一现象的原因。34以四氢呋喃为溶剂,正丁基锂为引发剂,使 500 kg 苯乙烯聚合,要求生成聚合物的分子量为 104000,问应加多少重量的正丁基锂?35将 1.010-3mol 的萘钠溶于四氢呋喃中,然后迅

16、速加入 2.0mo1 的苯乙烯,溶液的总体积为 1L。假如单体立即均匀混合。发现 2000s 内已有一半单体聚合。计算在聚合了 2000s和 4000s 时的聚合度。第四章1试比较逐步聚合与连锁聚合的区别,如何用实验方法测定一个未知单体(X)的聚合是按逐步聚合机理,还是按连锁聚合机理进行的?2推导等摩尔二元酸与二元醇缩聚在外加酸催化下的反应速率方程式,并与引发剂存在下的自由基聚合速率方程式进行比较,说明异同点。3等摩尔己二胺和己二酸进行缩聚,反应程度 p 为0.500,0.800,0.900,0.950,0.970,0.980,0990,0.995 时,试求数均聚合度 和nX并作图。DP4反应

17、程度为 99.5时,为获得分子量为 15000 的尼龙 66,问己二胺与己二酸起始比例应该多少?这样的聚合物分子链端是什么基团?5用等摩尔己二胺与已二酸制备尼龙 66,应加多少乙酸才能在转化率达 99.7时,得到分子量为 16000 的聚合物?256等摩尔二元醇和二元酸经外加酸催化缩聚,试证明 p 从 0.98 到 0.99 所需的时间与从开始至 p=0.98 需的时间相近。7己二酸与己二胺缩聚反应的平衡常数 K=432,问两种单体等摩尔投料,要得数均聚合度为 200 的尼龙 66,体系中含水量必须控制在多少?8等摩尔乙二醇与对苯二甲酸于 280下缩聚,已知反应平衡常数 K=4.9,若达平衡时

18、,体系中残存水量为单体的 0.001,问所得涤纶树脂的平均聚合度为多少?9计算下列单体混合后反应到什么程度必然成为凝胶。(a)苯酐和甘油等摩尔比;(b)苯酐:甘油=1.5:0.98;(c)苯酐:甘油:乙二醇=1.5:0.99:0.002;(d)苯酐:甘油:乙二醇=1.5:0.5:0.710为了保证缩聚反应时官能团等化学计量配比,可以采取哪些措施?111000g 环氧树脂(环氧值 0.2)用乙二胺或二次乙基三胺固化,以过量 10计,试求两种固化剂用量。12不饱和聚酯树脂的主要原料为乙二醇、马来酸酐和邻苯二甲酸酐。试说明三种原料各起什么作用?它们之间比例调整的原理是什么?用苯乙烯固化的原理是什么?

19、如考虑室温固化时可选何种固化体系?13解释下列术语,并说明两者的关系或差异。a反应程度和转化率。 b缩聚两原料的摩尔系数和过量百分数。c平均官能度与凝胶点。 d界面缩聚和溶液缩聚。14写出并描述下列缩聚反应所形成的聚酯的结构。它们的结构与反应物质相对量有无关系。如有关系,请说明差别。 a bc de f R1R R2 HOOHHOCOH HOOH RCOHHOC+R1HOOH+RHOCOH RCOHHOC R1HOOH+RHOCOHR1HOOH+ RCOHHOC R2HOOH+R1HOOH+第五章1聚合物化学反应有哪些特征?与低分子化学反应有什么区别?2解释下列名词:高分子效应,端基聚合物,遥

20、爪聚合物,硫化反应,聚合物老化,无规断链反应,自然降解型高分子,绿色高分子。3利用大分子反应合成下列产物:a聚乙烯胺; bP(MMA-g-St); cP(Bu-b-St); dSBS 树脂; eABS 树脂;4从乙酸乙烯酯出发制取聚乙烯醇缩甲醛:1) 写出各步反应式并注明各步主产物的名称及用途。2) 纤维用和悬浮聚合分散剂用的聚乙烯醇有何差别?3) 实验测得一聚乙酸乙烯酯样品的数均聚合度为 200,将其进行湿法水解得聚乙烯醇,发现其数均聚合度降为 180,试结合第三章所学知识,解释这一现象。4) 下列合成路线是否可行?请说明理由。乙 酸 乙 烯 酯 乙 烯 醇 聚 乙 烯 醇 产 物水 解 聚

21、 合 缩 醛 化261CH2CH2 n CH2 nO2 CH2 nCH35下列聚合物用哪类反应进行交联。a乙二醇和马来酸酐合成的聚酯;b聚异戊二烯;c聚二甲基硅氧烷;d聚乙烯;e乙丙二元胶。6将 PMMA、PAN、PE、PVC 四种聚物进行热降解反应,分别得到何种产物。7利用热降解回收有机玻璃边角料时,如该边角料中混有 PVC 杂质,则使 MMA 的产率降低,质量变差,试用化学反应式说明其原因。8有些聚合物老化后龟裂变粘,有些则变硬发脆。这是为什么?9橡胶为什么要经过塑炼后再进一步加工?10橡胶制品常填充炭黑,试说明其道理。11聚乳酸为什么可以用作外科缝合线,伤口愈合后不必拆线?第六章1正己烷

22、的稳定构象有多少种?画出最伸展的构象和最卷曲的构象的示意图,并用 t、g和 g的符号表示这两种构象。2什么是链段?链段与链节有什么不同?如何理解链段越长,分子链刚性越大?3聚合物的分子结构对主链的柔顺性有何影响?4举例说明具有哪些结构的聚合物可用作橡胶?哪些结构的聚合物可用作工程塑料?为什么?5试从下列高聚物的链节结构,定性判断分子链的柔性或刚性,并分析原因。6纤维素的柔顺性如何?为什么?7比较以下聚合物的柔顺性8画出锯齿形碳链的示意图,并根据键长和键角推导 Lmax = (2/3)n2l2。9现有一种三嵌段共聚物 MSM(M 为甲基丙烯酸甲酯,S 为苯乙烯,两个 M 段一样长) ,当 S 段

23、重量百分数为 50时,在苯溶液中 S 段的根均方末端距为 10.2nm。已知CC 键角为 109.5,键长为 0.154nm,分别求出 S 段和每个 M 段的聚合度。10叙述聚合物结晶的主要类型及其形成条件。11用什么事实可以证明结晶聚合物中有非晶态结构。12将下列两组聚合物的结晶难易程度排列成序:(1)PE,PVC,PS(2)聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚间苯二甲酸乙二醇酯,聚己二酸乙二醇酯13. 为什么聚对苯二甲酸乙二醇酯从熔体淬火时得到透明体?CH2CFF165 432CHCORNHCH2CHCN OCCH3CH3 OCOCHCCH2 CH3CH2 CH2CHCOC4H927CHCH2 CH3

24、O CHCH2O43 2CHCH2CH31 CHCH2CH2CH3CH2CH2 CHCH2CH2CH3CH214聚乙烯和聚丙烯都是有一定刚性的半透明塑料,为什么 65乙烯和 35丙烯的共聚物却是柔软且透明的橡胶?15说明聚乙烯结晶度可高达 95,无规聚丙烯不能结晶,而聚异丁烯最大结晶度为 20的原因。16通常聚乙烯的结晶度小于 90(质量分数) ,试用自己计算的数据解释聚乙烯比水轻的原因。 ( a取 0.85, c取 1.01)17试从全同聚丙烯结晶( 型)的晶胞参数(a=0.665nm,b=2.096nm,c=0.650nm,=9920)出发。计算完全结晶聚丙烯的密度,并与表 61 中的文献

25、值相比较。 (提示:对于单斜晶系,晶胞体积abcsin)18计算密度为 970KgM-3的线形聚乙烯和密度为 917KgM-3的支化聚乙烯的结晶度,并解释为什么两者的结晶度相差这么大?19为获得高结晶度的聚甲醛试样,要在适当的温度下对试样进行退火处理,试从其熔点出发,估算最佳结晶温度。20排出下列聚合物的熔点顺序,并予以解释。(1)聚对苯二甲酸乙二醇酯;(2)聚丙烯;(3)聚乙烯;(4)聚四氟乙烯;(5)聚乙二醇;(6)聚甲醛;(7)尼龙 6621预计由以下单体聚合而成的全同立构聚合物哪一个 Tm高。22列出下列单体所组成的聚合物熔点顺序,并说明理由。23解释合成纤维的加工成形过程中为什么要进

26、行牵伸和热定形?24试述高分子液晶的形成条件,和向列型、近晶型、胆甾型液晶的结构特征。25什么是高分子合金?高分子合金常出现什么微观形态结构?第七章1下列哪一种聚合物有明显的氢键?(1)天然橡胶;(2)高密度聚乙烯;(3)聚对苯二甲酸乙二醇酯;(4)尼龙 6;(5)聚乙烯醇;(6)纤维素;2什么是溶度参数?如何用粘度法测定聚合物的溶度参数?这种测定的依据是什么?3解释产生下列现象的原因:(1)聚四氟乙烯至今找不到合适的溶剂(2)硝酸纤维素不溶于乙醇或乙醚,却溶于乙醇和乙醚的混合溶剂中。根据溶度参数值预计该混合溶剂的最佳组成比是多少?4试指出下列结构的聚合物,其溶解过程各有何特征?(1)非极性非

27、晶态聚合物,(2)非极性晶态聚合物,(3)低交联度聚合物。28NH(CH2)6NHCO(CH2)4COH OHn5解释为什么邻苯二甲酸二丁酯与 PVC 的互溶性好,是主增塑剂;而癸二酸二辛酯与PVC 的互溶性较差,只能作辅助增塑剂。6为什么在脂肪族极性溶剂的同系物中, 值随分子量增加而下降?7尼龙 n 是结晶性高分子,它在室温下不溶于水或正己烷,但会溶胀而达到溶胀平衡。问n增加时,在这两种溶剂中的溶胀度分别会增加还是减少?8一种聚合物具有溶度参数 20.3(J/cm 3)1/2( d10.2, p14.3, h10.2),其溶度参数球的半径为 3.0,问一个 20.4( d12.2, p16.

28、3, h0)的溶剂能溶解它吗?为什么?9今有 A、B 两种尼龙试样,用端基滴定法测定分子量。两种试样的重量均为 0.3111g,以0.0259moldm-3 KOH 标准溶液滴定时,耗用碱液的体积为 0.38ml,(1)若 A 试样的结构为则其数均分子量为多少?(2)若测知 B 试样的数均分子量为 6.38104,则 B 试样的分子结构特征如何?(3)推测两种尼龙试样的合成条件有何不同?10试述粘度法、膜渗透压法、VPO 法和光散射法测定聚合物分子量的表达式,列表说明这四种方法的分子量适用范围,分子量统计意义和方法类型(即绝对或相对) 。11怎样的分子量测定方法能够时间用来确定下面物质的分子量

29、?(1)由乙二醇、邻苯二甲酸酐和乙酸反应得到的可溶性聚合物的数均分子量,此试样的分子量已知近似为 1200。(2)分子量约为 700,000 的聚异丁烯的重均分子量。12下面是从聚酯在氯仿中的溶液,于 20下的渗透压法测得的数据。测得结果用溶剂的高度 h 表示,氯仿的密度是 1.48g/cm2。求数均分子量。浓度(g/dl) 0.57 0.48 0.17 0.10h/cm 2.829 1.008 0.521 0.27513一系列窄分布聚苯乙烯样品的分子量由膜渗透压测定,它们的特性粘数由乌氏粘度计在30甲苯溶液中测定,结果如下:M104 (gmol-1) 7.6 13.5 16.3 33.6 4

30、4.0 55.6 85.0/m 3Kg-1 0.0382 0.0592 0.0696 0.1054 0.1292 0.1650 0.2210求 Mark-Houwink 公式中常数 K 和 。29CH2CH2nCH2CHnCH3 CHCHnCH2CHnCN CH2CnCH3CH314一聚合物符合KM,试证明粘度法与光散射法测得的分子量相等。15从 溶剂中的渗透压数据知道,一种聚合物的分子量是 104,在室温(300K)下,当溶液浓度为 1.17Kgm-3时,试预测其膜渗透压值为多大? 现从良溶剂中用光散射法测得的分子量为 3104, 试解释两种方法为何有这么大的差别?如果膜渗透压法测定也在良溶

31、剂中进行,则上述差别是变得更大,更小,还是不变?16用 GPC 法测定某聚合物试样得分子量分布。淋出体积 Ve 已由普适校准曲线换算成分子量,浓度检测信号 Hi和各级分的分子量 Mi列于下表。若不考虑加宽效应改正,试求该聚合物的平均分子量 、 和多分散系数 d。nwMi104 20.0 16.0 11.0 8.00 6.00 5.00 3.50 2.50 2.00 1.20Hi 5 50 150 250 400 410 300 200 70 2017试述 GPC 的原理。何谓普适校正?18画出非晶态聚合物的形变温度曲线示意图,三种力学状态和两个热转变的分子机理。19画出晶态聚合物的形变温度曲线

32、示意图,并说明与非晶态聚合物有何不同?20玻璃化转变的机理如何?说明塑料、橡胶、合成纤维的使用上限温度对应于什么转变?21下列哪一种材料自由体积的百分数较高?(1)在 Tg时的聚苯乙烯;(2)在 Tg时的天然橡胶。22聚乙烯是结晶性聚合物,所以聚乙烯样品没有 Tg,这句话对吗?为什么?23比较以下聚合物的 Tg,并简要说明理由。24解释为什么聚氯丁二烯在室温下是橡胶?比较聚氯丁二烯、聚丁二烯和聚异戊二烯的Tg,并从结构上说明原因。25试述提高聚合物耐热性的途径。26从实验得到三种聚合物的形变温度曲线如下,试问各适合用作什么材料(塑料、纤维或橡胶)?为什么?3027下列物理量在玻璃化转变区内,随

33、着温度的改变如何变化?画出示意图来。 (1)比容;(2)杨氏模量;(3)力学损耗角正切;(4)比热;(5)介电损耗角正切。28如何解释聚合物的 Tg开始时随分子量增大而升高,当分子量达到一定值之后,T g变为与分子量无关的常数。29聚合物的多重转变的机理是什么?研究多重转变有何实际意义?30加热时拉长的橡胶带是膨胀还是收缩?为什么?31要使 422K 的聚乙烯的粘度减成一半,温度必须变为多少?(已知流动活化能E2.38107JKg-1)32要使聚乙烯的粘度减小一半,重均分子量必须变为多少?33什么是牛顿流体?绝大多数聚合物在什么条件下是牛顿流体,什么条件下不是牛顿流体?为什么会有此特点?聚合物

34、熔体在外力作用下除流动外还有何特点?34下列哪一种流体更易从模口挤出?(1)假塑性流体;(2)牛顿流体。35在设计外径为 5cm 管材的模口时,应选择哪一种内径的模口?(1)小于 5cm;(2)5cm;(3)大于 5cm.36试述熔融指数(MI)的意义和测定方法。37将以下三种应力应变曲线与聚苯乙烯、天然橡胶和尼龙对应,并简单说明理由。38商品聚合物薄膜通常是通过某种取向制得的。一般取向是不相同的,纵向(即机器方向)的取向比横向的高。你能根据应力应变测试讲出机械加工方向吗?39强迫高弹性产生的原因和条件是什么?40什么是应力松弛?线形聚合物与交联聚合物的应力松弛曲线有什么不同?用串联模型模拟的应力松弛方程适用于哪类聚合物。41从并联模型出发推导蠕变方程和蠕变回复方程。42一种高分子材料,经过某种成形工艺后,发现其产品在 Tg以上时,其蠕变速度比原料树脂显著减慢。这种现象可能是由于发生了交联所产生,也可能是因为结晶度增加引起的。试拟定两种实验方法予以鉴别。43一块橡胶,直径 60mm,长度 200mm,当作用力施加于橡胶下部,半个小时后拉长至300(最大伸长为 600) 。问(1)松弛时间?(2)如果拉长至 400,需多少时间?

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