1、人血清无机离子成分标准物质均匀性研究一 、概述 标准物质的均匀性是标准物质最基本的属性，它是用来描述标准物质特性空间分布特征的。均匀性1的定义是：物质的一种或几种特性，具有相同组分或具有相同结构的状态，通过检验具有规定大小的样品，若被测量的特性均在规定的不确定度范围以内，则该标准物质对这一特性来说是均匀的。从这一定义可以看出，不论制备过程是否经过均匀性初检，凡成批制备并分装成最小包装单元的标准物质必须进行均匀性检验。对人血清无机离子成分标准物质的均匀性研究我们完成了如下工作。二、人血清无机离子成分标准物质取样方式的选择 物质的均匀性是个相对的概念，当取样量少时，物质的特性量可能呈现不均匀，当取
2、样量足够多时，物质的均匀程度能够达到预期要求就可认为是均匀的。当进行均匀性检验时，应确定最小取样量。该取样量是多少是由本标准物质实际校准和质控仪器的单次用量和均匀性要求的最小量及检验方法决定。一般来说取样量越小，物质就均匀，表明物质的均匀性越优良。当一种标准物质有许多待定特性量时，以不易均匀待定特性量的最小取样量表示标准物质的最小取样量或分别给出每个特性量的最小取样量。 根据标准物质规范2要求，我们依据人血清无机离子成分标准物质的应用和定值单次测量用量及均匀性的实际情况，经反复试验测定，确定了以 2ml 为最小取样单位。 在均匀性检验的取样时，应从待定特性量值可能出现差异的部位取样，取样点的分
3、布对于总体样品应有足够的代表性，对于粉状物，应在不同的部位（每瓶的上、中、下部取样） ，对于溶液可在分装最小包装单元的初始、中间、和终结阶段取样。当引起待定特性量值差异原因未知或认为不存在时，均匀性检验则采取随机取样，可是用随机数表决定抽取样品的号码。对于人血清无机离子成分标准物质我们采用了最小样品的全部复溶，对每批样品的初始、中间、和终结阶段最小包装取相应数量的样品测试验证变差值小于我们不确定度分配的值时，我们认为此批标准物质的均匀性是可达要求的。实际上，由于我们在标准物质制备时采用了先进的匀质方法处理，标准物质最小包装的变差值很小，即使我们采用随机取样进行均匀性验证测试，其变差也是达到要求
4、的。 取样数目的选取。抽取单元数目对样品总体要有足够的代表性。抽取单元数目取决于总体样品的单元数和对样品的均匀程度的了解。当总体样品的单元数较多时，抽取单元也相应增多。我们试验用的总单元数基本在 500 个单元以内，每次试验取样数选定为 10 个最小单元。 三、标准物质的均匀性评价 多组试验值的统计处理 等精度测量时可用科克伦准则判断这 n 组数据有无那一组是可疑数据， 其中 Smax 为 Si 中最大值 对给定的显著水平 a 若 （a、m、n）则无可疑数据 若 （a、m、n）则最大方差组数据应做可疑值弃去 通常 a 取 0.01. 剔除界外值后对余下数据作如下处理 方差分析法 我们认为不同试
5、验室在等精度情况下测试多组数据 m 个样品，n 个测试组： 2 查得 =a 如果 FFa 则认为组内和组间无明显差异样品，是均匀的。 若 FFa 则怀疑各组样品间有明显差异. 对 K+均匀性分析中，得到如下结论： =180.9 C= = =0.27 查得 C0=0.42（0.01、10、9） =5 =55 查得 =7.87（0。01、9、50） 数据是均匀的 对 Na+均匀性分析中，得到如下结论： =3171.6 C= = =0.4178 查得 C0=0.4229（0.01、10、9） Q1=1823.5 Q2=14417.7 F=（1823.5/5）/（14417.7/55）=364.7/262.1=1.4 查得 =7.87（0。01、9、50） 数据是均匀的 对 CI-均匀性分析中，得到如下结论： =3531.1 C= = =0.2833 查得 C0=0.4229（0.01、10、9） Q1= 12549.7 =6-1=5 =60-5=55 Q2=81981.8 F= （12549.7/5）/（81981.8/55）=1.7 查得 =7.87（0。01、9、50） 数据是均匀的 参考文献： 1全浩 韩永志 标准物质及其应用技术 中国标准出版社 2003 2JJG1006-1994 一级标准物质
