1、啶虫丙醚类似物的合成摘 要：在研究以往二氯丙烯类杀虫剂的基础上，保留化合物的活性部分，改变其它可变基因，研究开发出四种新结构的化合物，结构经HNMR 确认。 关键词：啶虫丙醚 衍生物 二氯丙烯 杀虫剂 合成 啶虫丙醚是日本住友化学公司于上世纪九十年代末开发的新一类杀虫剂，其杀虫作用迅速，机制新颖，对农业生产中为害严重的鳞翅目和缨翅目害虫有卓越的防效，与现有的杀虫剂品种无交互抗药性，其对哺乳动物、鸟类和各种天敌昆虫的毒性很低，且对作物十分安全，被认为是鳞翅目和缨翅目害虫 IPM 综合治理中的理想药剂，现已在世界范围内进行推广开发 。我们在多年研究的基础上，保留化合物的活性部分，改变其它可变基因，
2、开发出一类具有如下结构通式（A）的新结构杀虫剂。 式中 Ar 分别为 4-三氟甲氧基苯基氨基羰基、2-甲基苯并呋喃羰基、2，2-二甲基苯并呋喃氨基羰基、2-氯吡啶羰基。 一、合成实验 1.仪器与试剂 1.1 仪器 高效液相色谱（SPD-10Avp） ；核磁共振仪（Varian Va400MHz） 。 1.2 药品 2，6-二氯-4-（3 ，3-二氯）烯丙氧基苯氧基丙醇、 2，6-二氯-4-（3 ， 3 -二氯）烯丙氧基苯基溴丙烷、4-三氟甲氧基苯胺、苯并呋喃酚、苯并呋喃胺、为实验室自制，2，5-二氯吡啶和 2-氯烟酸为市售试剂。 2.啶虫丙醚衍生物的合成 2.1 试验操作 2.1.1 1，1，
3、3-三氯丙烯的合成 91g 1，1，1，3-四氯丙烷中加入 0.63g 氯化亚铁，加热至 90-95反应 5 小时，常压蒸馏。收集 118131馏份 61g，即为产品 1，1，3-三氯丙烯。 2.1.2 2，6-二氯-4-（3，3-二氯）烯丙氧基苯酚的合成 向 150ml 甲醇中加入对苯二酚 18.0g， 1，1，3-三氯丙烯 15.4g，无水碳酸钾 18.0g，45反应 5 小时，经后处理得到 4-（3，3-二氯）烯丙氧基苯酚 10.9g。 向 50ml 甲苯中加入 4-（3，3-二氯）烯丙氧基苯酚 5.7g，三乙胺 0.035g，90下滴加氯化亚砜 7g，滴完后在此温度下反应 20 小时，
4、常规处理得到 2，6-二氯-4-（3，3-二氯）烯丙氧基苯酚 7.5g。 2.1.3 2，6-二氯-4-（3，3-二氯）烯丙氧基丙醇的合成 向 40mlN，N-二甲基甲酰胺中加入 2，6-二氯-4-（3，3-二氯）烯丙氧基苯酚 14.8g，4.5g 无水碳酸钾，室温下滴加 3-溴丙醇 5.0g，室温反应 24 小时，经后处理得到 2，6-二氯-4-（3，3-二氯）烯丙氧基丙醇 16g。 2.1.4 化合物（）的合成 3.5g 固体光气溶于 100ml 乙酸乙酯中，室温滴加 2.1g 对三氟乙氧基苯胺，回流反应 4 小时后，脱溶，加入 50ml 苯，0.15g 三乙胺，加入 2，6-二氯-4-（
5、3 ， 3-二氯）烯丙氧基丙醇 4g 室温反应 10 小时，常规处理得到 5.9g 化合物（）粗品，层析（乙酸乙酯：正已烷=2：1）提纯后，结构经 H-NMR 确认。 2.1.5 化合物（）的合成 向 30ml 正己烷中加入 2，6-二氯-4-（3，3-二氯）烯丙氧基丙醇 3.4g， 2，5-二氯吡啶 1g，加热至回流，滴加 50%氢氧化钠溶液1.2g，然后边分水边回流反应，7 小时后，经分层，水洗，脱溶后得到化合物（）粗品 3.7g。经层析提纯（乙酸乙酯：正已烷=2：1）结构经H-NMR 确认，常温下为黄色液体。 2.1.6 化合物（）的合成 6g 固体光气溶于 80ml 乙酸乙酯中，15下
6、滴加 20ml 苯并呋喃胺（3.3g）的乙酸乙酯溶液，回流反应 1 小时后，脱溶，加入 80ml 苯， 2，6-二氯-4-（3，3-二氯）烯丙氧基丙醇 8g，三乙胺 0.3g，室温反应 20 小时，经分层，水洗，脱溶后得到化合物（） ，粗品 10.5g，层析（乙酸乙酯：正已烷=2：1）提纯后，结构经 H-NMR 确认，常温下为棕色液体。 2.1.7 化合物（）的合成 向 20ml N，N-二甲基甲酰胺中加入 1，3-二溴丙烷 4.2g，无水碳酸钾 2.9g，再向其中滴加溶有 2，6-二氯-4-（3 ， 3-二氯）烯丙氧基苯酚 3.8g 的 10mlN，N-二甲基甲酰胺溶液，控制温度在 15左右
7、，并在此温度下反应 30 分钟，加入 0.6g 苯并呋喃酚（苯并呋喃酚的制法参照文献2 ） ，0.57g 无水碳酸钾，室温下反应 30 小时，加入 100ml 水，再用 100ml 乙酸乙酯萃取，经分层，水洗，脱溶后得到化合物（）粗品1.85g，层析（乙酸乙酯：正已烷=2：1）提纯后，结构经 H-NMR 确认。常温下为白色膏状固体。 二、结论 以 1，1，1，3-四氯丙烷为原料合成 2，6-二氯-4-（3，3-二氯）烯丙氧基丙醇，然后再和中间体 2，5-二氯吡啶，4-三氟甲氧基异氰酸酯，苯并呋喃酚，苯并呋喃异氰酸酯合成了四个啶虫丙醚类似物，结构经 H-NMR 确认。 参考文献 1 Noriyasu Sakamoto，Sanshiro Matsuo，Masaya Suzuki.Dihalopropene compounds， insecticidal/acaricidal agents containing same，and intermediates for their production.，US 5922880 Jul.13，1999. 作者简介：李彦龙（1975 年 2 月）男，汉族，高级工程师，从事农药合成和剂型开发工作。
