1、开题报告应用化学手性樟脑酸类金属有机框架材料的合成与结构研究一、选题的背景与意义配位聚合物的研究，不仅沟通了无机化学与有机化学的研究，而且集基础研究与应用研究于一体。近年来，这一领域已经成为国际无机化学、晶体化学和材料化学等学科的前沿课题，具有广阔的研究空间和潜在的应用价值。手性金属有机框架作为配位聚合物的一个重要分支，因其在选择性催化、分子识别、光电、磁性、主客体交换及分子导体方面具有潜在的应用而引起了化学工作者们的关注，成为近年研究的热点。然而目前报道的具有单一手性多孔的金属有机框架结构还不多。本论文主要研究利用手性配体构筑单一手性的金属有机框架。我们重点研究以手性的樟脑酸为配体，通过添加
2、不同的辅助配体以增大框架结构内孔的大小，水热条件下合成出五种结构新颖、单一手性多孔的金属有机框架。为了进一步增大配合物内孔的大小并引入功能性基团，以期得到功能更新颖的化合物，我们选用杂多酸作为模板合成了一种新的稀土金属有机框架。手性配位聚合物因其在催化不对称合成、分子识别和手性拆分等方面的应用,而成为当前金属有机配位聚合物研究领域中的热点课题之一。手性配体的选择与设计是手性配位聚合物研究中永恒的课题。一些天然的手性分子，如氨基酸、乳酸、酒石酸、苹果酸、扁桃酸、葡萄糖二酸等都得到了广泛的研究。樟脑酸是一种含有两个手性碳原子的二元羧酸，具有丰富的配位模式和立体构型。利用其构筑手性配位聚合物材料尚未
3、得到充分的研究。本项目旨在利用手性樟脑酸，以及吡啶类配体作为辅助手段，与金属离子组装成具有新颖结构的手性金属配位聚合物。通过改变辅助配体的长度、刚柔性，以及调节反应条件等手段来控制化合物的结构，最终制备出有应用前景的新型手性多孔配位聚合物材料，有着重要的学术意义一、研究的基本内容与拟解决的主要问题探索手性樟脑酸类金属有机框架材料的合成方法，研究反应物比例、反应温度、溶剂、PH值、反应时间等因素对产物的影响。培养化合物单晶，用于X射线衍射结构分析，并进行光谱表征和热稳定性测试，对其谱图数据有着准确的分析说明。本项目旨在利用手性樟脑酸，以及吡啶类配体作为辅助手段，与金属离子组装成具有新颖结构的手性
4、金属配位聚合物。通过改变辅助配体的长度、刚柔性，以及调节反应条件等手段来控制化合物的结构，最终制备出有应用前景的新型手性多孔配位聚合物材料，我们重点研究以手性的樟脑酸为配体，通过添加不同的辅助配体以增大框架结构内孔的大小，水热条件下合成出五种结构新颖、单一手性多孔的金属有机框架。为了进一步增大配合物内孔的大小并引入功能性基团，以期得到功能更新颖的化合物，我们选用杂多酸作为模板合成了一种新的稀土金属有机框架。二、研究的方法与技术路线利用晶体工程和自组装技术，将手性樟脑酸、吡嗪，4,4联吡啶，1,3二吡啶丙烷等作为连接器LINKER，选择合适的金属离子或金属簇作为节点NODE，构建不同结构的手性配
5、位聚合物材料。对新制备化合物的单晶进行X射线结构解析，对化合物的光谱学性能、热稳定性进行研究。建立和发展手性金属樟脑酸配位聚合物材料的合成与制备新方法，是解决的关键问题之一。项目建设方案、技术路线利用传统的溶液挥发和扩散方法，水热和溶剂热方法，通过改变反应物配比、模板溶剂、PH值、反应温度和反应时间等手段来调控材料的合成与结构。三、研究的总体安排与进度2010年10月2010年11月查阅相关文献、确定研究课题2010年11月2010年12月书写任务书及学生开题2010年12月2011年3月学生实验2011年4月2011年5月学生论文书写2011年5月2011年6月论文答辩主要参考文献1INTE
6、GRATEDMOLECULARCHIRALITY,ABSOLUTEHELICITY,ANDINTRINSICCHIRALTOPOLOGYINTHREEDIMENSIONALOPENFRAMEWORKMATERIALS,JIANZHANG,SHUMEICHEN,AREGZINGIRYAN,XIANHUIBU,JAMCHEMSOC2008,130,17246172472MANGANESEANDMAGNESIUMHOMOCHIRALMATERIALSDECORATIONOFHONEYCOMBCHANNELSWITHHOMOCHIRALCHAINS,JIANZHANG,SHUMEICHEN,HENRY
7、VALLE,MATTHEWWONG,CRISTINAAUSTRIA,MARIACRUZ,XIANHUIBU,JAMCHEMSOC2007,129,14168141693DESIGNANDSYNTHESISOFANEXCEPTIONALLYSTABLEANDHIGHLYPOROUSMETALORGANICFRAMEWORK,HLI,MEDDAOUDI,MOKEEFFE,OMYAGHI,NATURE,1999,402,2762794ISORETICULARMETALATIONOFMETALORGANICFRAMEWORKS,CJDOONAN,WMORRIS,HFURUKAWA,ANDOM3YAGH
8、I,JAMCHEMSOC,2009,131,949294935HIGHLYEFFICIENTSEPARATIONOFCARBONDIOXIDEBYAMETALORGANICFRAMEWORKREPLETEWITHOPENMETALSITES,DAVIDBRITT,HIROYASUFURUKAWA,BOWANG,TGRANTGLOVER,ANDOMARMYAGHI,PROCNATLACADSCIUSA,2009,106,20637206406ULTRAHIGHPOROSITYINMETALORGANICFRAMEWORKS,HFURUKAWA,NKO,YBGO,NARATANI,SBCHOI,ECHOI,AOYAZAYDIN,RQSNURR,MOKEEFFE,JKIM,OMYAGHI,SCIENCE,2010,239424428
