1、文献综述化学COPHEN2，5噻吩二羧酸配合物的合成及性质研究摘要本文主要论述了二羧酸配合物的合成及性质研究。介绍了脂肪族二羧酸配合物，含N的芳香族二羧酸配合物和含S的芳香族二羧酸配合物。关键词配合物，二羧酸配合物，2，5噻吩二羧酸配合物配合物是广泛的应用于日常生活、工业生产及生命科学中。配合物具有花样繁多地价键形式和空间结构，不仅促进了与无机化学、有机化学、材料化学、固态化学、晶体工程学和拓扑学等多学科间的相互渗透，而且拓展了在电学、光学、催化、磁化学及生物模拟等诸多领域的应用15。配合物按成键类型分类，可有经典配合物。金属与有机基团之间形成配位键，如AL2（CH3）6。簇状配合物。至少含有
2、两个金属作为中心原子，其中还含有金属金属键，如W6（CL12）CL6。含不饱和配位体的配合物。金属与配位体之间形成键或反馈键，如KPTCL2（C2H4）。夹心配合物。中心原子为金属，配位体为有机基团，金属原子被夹在两个平行的碳环体系之间，例如二茂铁FE（C5H5）2。穴状配合物。配位体属于巨环多齿的有机化合物，如具有双环结构的N（CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2）3N，它们与碱金属和碱土金属形成穴状配合物。按配位体分类，可有水合配合物。为金属离子与水分子形成的配合物，几乎所有金属离子在水溶液中都可形成水合配合物，如CU（H2O）42、CR（H2O）63。卤合配合物。金属离子与卤素（氟、
3、氯、溴、碘）离子形成的配合物，绝大多数金属都可生成卤合配合物，如K2PTCL4、NA3ALF6。氨合配合物。金属离子与氨分子形成的配合物，如CU（NH3）4SO4。氰合配合物。金属离子与氰离子形成的配合物，如K4FE（CN）6。金属羰基合物。金属与羰基（CO）形成的配合物。如NI（CO）4。而羧酸配合物是金属羰基合物的一种。羧酸配合物因其独特的性质、结构的多样化及不同寻常的光电效应等特点，在非线形光学材料、磁性材料、超导材料及催化等诸多领域都显示出广阔的应用前景67。研究羧酸配合物不仅有助于了解生物体内的桥连多核配合物所引起的各种生物功能，而且为寻找新的抗癌药物提供有用的信息8。羧酸配合物中的
4、重要成员之一是二羧酸配合物。用于合成这类配合物的配体很多，其中包括脂肪族二羧酸和芳香族二羧酸，脂肪二羧酸广泛用于制造香料、工程塑料、热熔胶、高温电解质、润滑油、粉末涂料、牙刷丝、尼龙注件等，如孙亚光9等发布了丁二酸和戊二酸作为配体合成的配合物，何好启10等阐述了重要中间体,二氨基二脂肪二氨基二脂肪羧酸类化合物的研究进展及制备方法，总结了通过生物、化学、电化学等途径制备该类化合物的方法,较全面地给出了该类化合物的制备方法，李勇11等合成了两类长链脂肪酸和铕的二元配合物,进而以邻菲罗啉作为第二配体制得三元配合物,是很好的光致发光物质。元素分析及FTIR光谱初步确定了结构，长链脂肪酸通过羧酸双齿螯合
5、配位运用紫外吸收光谱和荧光光谱进一步讨论其发光机理，通过TEM电镜研究了配合物掺杂在高分子中的形貌与颗粒大小等分布情况。芳香族二羧酸因具有大的共轭体系，有利于电子的传递，所形成的配合物具有特殊的电、磁、光学性质而颇受关注，如王美丽12等描述了钴二羧酸配合物的电学性质，周馨慧13描述了镍二羧酸配合物的磁学性质，师奇松14等描述了铽二羧酸配合物的光学性质。目前报道的芳香族二羧酸多为含有丰富的N原子和O原子的氮杂环芳香二羧酸，如金强15等介绍了通过调变水热合成温度和混合溶剂的使用，在3，5吡啶二羧酸和金属镍投料比相同的情况下，得到了3个晶体结构不同的3，5一吡啶二羧酸镍配位聚合物并通过X射线单晶衍射
6、、FRIR及热重分析对其结构和组成进行了表征。3，5吡啶二羧酸的配位方式以及水分子参与配位的情况直接决定了配位聚合物的空间维数，因此通过控制反应条件减少水分子参与配位就可以获得高维数的3，5吡啶二羧酸镍的配位聚合物；王卓16等设计了三维SMCU配合物的合成是通过2，5一吡啶二羧酸与草酸在水热条件下反应而制得，而通过结构分析表明，起始原料草酸在结构中并没有发现，而是以与稀土离子配位的碳酸根的形式出现这可能是由于在实验过程中，在160的高温条件下，草酸被氧化成为碳酸根离子而碳酸根离子与稀土配位形成无机墙结构；李亚娟17等研究了3,4吡啶二羧酸，4,4联吡啶和氯化钆用水热法合成了一种新的钆配位聚合物
7、，用元素分析，热分析，红外光谱和单晶X射线分析聚合物的结构；任春霞18等研究了利用溶剂热的方法将CP2TIC12CP5C5H5与2，6一吡啶二羧酸钠L反应得到化合物CP2TI并用带有石墨单色器的SIEMENSSMARTCCD单晶衍射仪上对其结构进行表征，并得出了茂钛系列化合物的合成不仅决定于反应原料，也与反应时的温度、压力、时间和溶剂有关；张现发19等研究了利用咪唑4，5二羧酸合成MNHIDCH2O配合物利用单晶X射线衍射仪测定晶体结构并描述了由含氮杂环的有机羧酸分子建筑块与金属离子构筑的配位聚合物不仅具有多样的拓扑结构类型，而且在光学、磁学、吸附分离、催化等领域中显示潜在的应用价值。咪唑4，
8、5二羧酸H3IDC具有N0两种配位原子和广泛的生物学特性。且随着酸度的变化以不同的酸根离子存在H2IDC一，HIDC2，IDC3，从而形成多样的配位模式，可以作为一种较好的有机羧酸桥配体与金属离子构筑配位聚合物；刘淑萍20等研究了以吡唪一23二羧酸PYDA为荧光试剂应用导数荧光技术同时测定EU3、TB3的最佳条件、共存离子的影响和EU3、TB3、一PYDA配合物的配合比、稳定常数及发光机理，利用本方法成功地测定了稀土试样中铕、铽的含量；尹华21等研究了在水溶液中合成了含2，3一吡嗪二羧酸配体的3个镉配位聚合物且三个配合物的晶体结构和他们的荧光性质；王卓22等研究了两种刚柔混合配体的稀土配合物的
9、合成和结构。利用水热法把2，5吡啶二羧酸、戊二酸和CENO36HO一起合成了配位聚合物，再分别用元素分析，红外光谱和单晶X射线研究配位聚合物的结构；李贯良23等研究了以2，3二羧酸吡啶为辅助配体及PPH32CUBH4作为起始原料，在室温下，通过取代反应合成了单核铜配合物PPH32CUC7H4N04，经元素分析、电导、光电子能谱、红外光谱及单晶XRD方法对配合物进行了表征的过程。而关于含S、O的芳香二羧酸配合物的研究还很少，张勇24等研究合成了三种重稀土铽、铒、钇的2，5噻吩二羧酸H2L一1，10一菲咯啉PHEN三元配合物，通过元素分析、热分析、红外光谱法确定配合物的组成为LN2L3PHEN24
10、H2O。该试验方法是按LNH2LPHEN为232的比例称取1MMO|的LN2O3TB407为05MMO1，3MMOL的2，5一噻吩二羧酸和2MMOL的1，10菲咯啉。稀土氧化物加浓盐酸加热溶解，溶解后继续缓慢加热除去多余的盐酸得到稀土氯化物。待稀土氯化物冷却后用少量的去离子水将其溶解，在磁力搅拌器的不断搅动下，将H2L和PHEN乙醇溶液依次用常压漏斗逐滴滴加到稀土溶液中。调节反应液PH56，有大量絮状沉淀生成，在60下反应回流50MIN后，静置，抽滤，洗涤，烘干，封存。除铒的配合物为淡粉红色粉末外，其余均为白色粉末。通过元素分析以及TGDTA确定其分子式为LN2L3PHEN24H20LNTB，
11、ER，Y；通过紫外光谱显示表明H2L和PHEN在与铽离子配位后其最大吸收峰均发生红移，同时TB2L3PHEN4H20的吸收峰不是H2L和PHEN吸收峰的简单叠加；通过红外光谱分析得知2，5噻吩二羧酸中的羧基与稀土离子以螯合双齿配位。2，5一噻吩二羧酸是一种共轭程度很高的含硫杂环芳香二元羧酸，分子内含有较大的离域键，且分子构型具有平面刚性结构。一般来说，这样的结构形成的稀土配合物由于刚性和共平面增加，可使外转移能量减少，从而有利于能量传递，提高稀土离子的荧光效率。综上所述配合物的应用很广，而含N的芳香二元羧酸配合物报道的研究的比较多，含硫的二元羧酸配合物报道研究较少。参考文献1CHENXD，WU
12、HF，DUMCONTROLLABLEPREPARATIONOFZNCOORDINATIONPOLYERSUNUSUALSOLVOTHENNALSOLOVOTHERMALFORMATIONOFALIGETYPEFRAMEWORKDIRECTEDBYINSITUSSCOUPINGOF54PYRIDYL1H1,2,4TRIAZOLE3THIOL,CHEMCOMMUN,200812962程志明，徐征，张福俊，一种新型有机稀土配合物的合成及发光特性的研究J，光学学报，2010，30109611003CDAIGUEBONNE,YGERAULT,OGUILLOU,ALECERF,KBOUBEKEUR,PBA
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