1、文献综述化学磺胺喹噁啉及其衍生物的合成与结构表征摘要利用磺胺喹噁啉为初始原料合成磺胺喹啉的衍生物，再同COII、CDII等金属离子合成配合物，并通过IR、TGA、单晶XRAY衍射、荧光光谱等方法对化合物进行表征和确认。合成过程中可用水、乙醇等作为溶剂，通过水热法、溶液法及分层扩散法制得。关键字磺胺喹啉；配合物；磺胺类药物；红外分析11前言磺胺类药物又称磺胺，是化学合成的抗微生物药，应用于临床已近50年，它具有抗菌谱较广、性质稳定、使用简便、生产时不耗用粮食等优点，在控制感染性疾病中发挥了很大的作用1。近年来，随着抗菌素的不断发展，磺胺类药物并没有被淘汰，反而在其中占据了重要位置。磺胺类药物的基
2、本结构见图1。磺胺类药物虽经久未衰，但由于此药物只能抑制细菌的繁殖，却不能杀死细菌，而仍受到一定的限制。研究表明，磺胺类药物分子的药物活性通常与金属离子形成配合物后而加强，且其分子中的N原子具有强配位能力，容易与金属离子配位，且配位形式灵活。近年来，文献相继报道了许多磺胺类药物与金属的配合物，不仅大大丰富了磺胺类药物配位化学的发展，也为临床上寻找价廉高效的抗菌药物提供了新的可能。12磺胺喹啉及其衍生物研究现状磺胺喹噁啉是一种在国内需求量大的抗球虫病兽药，也称磺胺喹啉，具有良好抑制球虫生长繁殖功能，作用机理是与对氨基苯甲酸竞争二氢叶酸合成酶，阻止二氢叶酸合成，最终影响蛋白质的合成，实现抑制球虫的
3、目的。1959年，BOZHEVOLNOV等合成了8对甲苯磺酰氨基喹啉，并研究其本身的荧光特性。2随后又合成了8对甲苯磺酰氨基喹啉用于CD的荧光测定2。L962年，BIL1MAN合成了一系列取代苯磺酰氨基喹啉衍生物；1976年，VIRNIG合成了另一些新的取代磺酰氨基喹啉衍生物3。磺胺喹啉结构式而目前关于磺胺喹啉的研究大部分在于医学临床应用方面4，6，极少将磺胺喹啉同超分子共晶体系组装相联系起来。有关磺胺类药物与金属离子形成配合物的报道已有磺胺嘧啶与AGI、ZNII5、HGII9、CUII7、CDII、COII8、FEII配合物的报道，及磺胺甲嗯唑SULFAMETHOXAZOLE，SMZ与COI
4、I、FEII配合物的报道，但没有磺胺喹啉与金属配合物的报道。因此本课题研究磺胺喹啉与金属配合，是具有创新性与现实意义的。13配合物合成方法1水热/溶剂热合成法水热与溶剂热合成是指在一定温度1001000和压强L100MPA，利用溶液中物质化学反应进行合成。反应处于亚临界、超临界条件下，故其合成化学具有十分明显的特点。水热合成是对地热反应条件的模拟，合成反应一般在一个特定类型的密闭容器或高压釜中进行。水/溶剂热合成化学主要研究水/溶剂热合成条件下，合成反应的规律，物质的反应性以及合成产物的结构与性能。水热与溶剂热合成化学主要有以下五个特点1由于在水热/溶剂热条件下反应物的反应性能改变、活性提高，
5、水热与溶剂热合成方法有可能代替固相反应以及难于进行的合成反应，并产生一系列新的合成方法；2由于在水热与溶剂热条件下中间态、介稳态以及特殊物相易于生成，因此能合成与开发一系列特种介稳结构、特种凝聚态的新产物；3能够使低熔点化合物、高蒸气压且不能在融体中生成的物质、高温分解相等在水热低温条件下晶化而成；4水热/溶剂热的低温、等压、溶液条件，有利于生长极少缺陷、取向好、完美的晶体，易于控制合成产物结晶度以及产物晶体的粒度；5易于调节水热/溶剂热条件下的环境气氛，因而有利于低价态、中间价态与特殊3价态化合物的生成，并能均匀地进行掺杂。2溶剂合成法从溶液中生长晶体是最常用的方法之一。这种方法的基本原理是
6、将原料即溶质溶解在溶剂中，采取适当的措施造成溶液的过饱和状态，使晶体在其中生长。1晶体可以在远远低于其熔点的温度下生长。有些晶体不到熔点就分解或者发生不希望有的晶型转变，有的在熔化时有很高的蒸汽压，溶液使这些晶体可以在较低温度下生长，从而可以避免上述所存在的问题；2降低粘度，有些晶体在熔化状态时粘度很大，冷却时不能形成晶体而成为玻璃体；3容易长成大块的、均匀性良好的晶体，并且有较完整的外形；4在多数情况下可以直接观察到晶体生长过程，便于对晶体生长动力学的研究。3分层扩散法扩散法，包括界面扩散、蒸气扩散和凝胶扩散。本课题主要采用界面扩散法，就是在常温常压下，将不良溶剂缓慢扩散到澄清透明溶液中，使
7、配位聚合物缓慢析出的过程。在选择惰性溶剂时既要考虑配位聚合物在其中的溶解度要小，另外还要考虑惰性溶剂与反应液溶剂或者是用于溶解沉淀的溶剂（即良性溶剂）之间要能够互溶，否则惰性溶剂扩散到反应液后会出现分层现象，而不会有配位聚合物析出。选择何种溶剂以及溶剂之间的配比也是要探讨的。14总结磺胺类药物在临床医学上依旧占据重要位置，研究表明磺胺类药物同金属配位会产生更强的药物活性。在配位化学中，对磺胺嘧啶已有大量研究而对磺胺喹啉研究甚少，因此探究磺胺喹啉及衍生物具有潜在的应用前景。本课题主要以磺胺喹啉及衍生物10配体，系统的控制反应条件（阴离子、溶剂、反应物配比、溶液PH11、反应温度等），水热法或溶液
8、法合成结构新颖的金属络合物,并4对该化合物进行红外光谱分析、X射线粉末衍射以及X射线单晶衍射12，探讨研究晶体结构及其作为功能材料的应用。15主要参考文献1尹爱萍，侯雪峰，刘成琪，磺胺类药物COII、FEII配合物的合成及表征，山西大学学报3218790，2009；2赵建为，周康，王英，赵德平，磺胺喹啉新衍生物的合成及其应用的研究，云南冶金第32卷增刊，2003；3赵建为，赵德平，赵华，磺胺喹啉偶氮衍生物的合成及其分析应用的研究，化学试剂195257260，1997；4屈艳南，侯玉泽，磺胺喹噁啉的危害及残留检测，上海畜牧兽医通讯第4期，2009；5宋词，沃艳，磺胺嘧啶锌配合物的合成研究，佳木斯
9、医学院学报第17卷第3期，1994；6王庆琨，普绍平，奈达铂的新合成方法、晶体结构和热稳定性，无机化学学报25813751378，2009；7XRAYSTRUCTUREANDEPRBEHAVIOROFANEWDIMERICCOPPERIICOMPLEXWITH4AMINON5METHOXY2PYRIMIDINYLBENZENESULFONAMIDE,JELLENAA,EKREMERB,POLYHEDRON,262007327732858COBALTIICOMPLEXESOFTHEANTIBIOTICSULFADIAZINE,THEXRAYSINGLECRYSTALSTRUCTUREOFCOC1
10、0H9N4O2S2CH3OH2,PETERAAJIBADE,GABRIELAKOLAWOLE,INORGANICACHIMICAACTA,3592006311131169COORDINATIONBEHAVIOUROFSULFANILAMIDEDERIVATIVES,CRYSTALSTRUCTURESOFHGSULFAMETHOXYPYRIDAZINATO2,CDSULFADIMIDINATO2H2O2H2OANDZNSULFAMETHOXAZOLATO2PYRIDINE2H2O2，ANGELGARCIARASO,JUANJFIOL,POLYHEDRON,192000991100410BLUEL
11、UMINESCENTCOMPLEXESBASEDON5AMINODIACETICISOPHTHALICLIGAND,YANQINGXU,BAIQUANCHEN,JOURNALOFMOLECULARSTRUCTURE,789200622022411STRUCTUREMODULATIONOFMETALORGANICFRAMEWORKSVIAREACTIONPHSELFASSEMBLYOFANEWCARBOXYLATECONTAININGLIGANDN3CARBOXYPHENYLIMINODIACETICACIDWITHCADMIUMIIANDCOBALTIISALTS,QIANCHUA,GUANGXIANGLIUA,POLYHEDRON,272008812820512SYNTHESIS,XRAYCRYSTALSTRUCTURES,PHYSICOCHEMICALANDMAGNETICSTUDIESONCOPPERIIN2CARBOXYPHENYLIMINODIACETATEPOLYMERS,SUSMITBANDYOPADHYAY,ANSUMANDAS,POLYHEDRON,23200410811088
