1、 1 物理化学复习题汇编 一、 选择题 （共 185 题 ） 热力学第一定律 （ 25 题） 1 热力学第一定律 U=Q+W 只适用于 (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 答案： D 2 关于热和功 , 下面的说法中 , 不正确的是 (A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中 , 只存在于系统和环境间的界面上 (B) 只有在封闭系统发生的过程中 , 功和热才有明确的意义 (C) 功和热不是能量 , 而是能量传递的两种形式 , 可称之为被交换的能量 (D) 在封闭系统中发生的过程中 , 如果内能不变 , 则功和热对系统的影响必互相抵消 答案： B
2、3关于焓的性质 , 下列说法中正确的是 (A) 焓是系统内含的热能 , 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量 , 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关 答案： D。 因焓是状态函数。 4下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数 (A) 理想溶液 (B) 稀溶液 (C) 所有气体 (D) 理想气体 答案： D 5与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是 (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零 (C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值 2 答案：
3、 A。 按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。 6关于热平衡 , 下列说法中正确的是 (A) 系统处于热平衡时 , 系统的温度一定等于环境的温度 (B) 并不是所有热力学平衡系统都必须满足热平衡的条件 (C) 若系统 A 与 B 成热平衡 , B 与 C 成热平衡 , 则 A 与 C 直接接触时也一定成热平衡 (D) 在等温过程中系统始终处于热平衡 答案： C。 （ A）中系统处于热平衡时，若为绝热系统则系统的温度与环境无关，故不一定等于环境温度。（ D）等温过程中，系统不一定处于热平衡中。例如， A 的温度大于 B， A 向 B 传热，而 B 向外散热。若传入 B 的热与从 B 散去的热相
4、等，则 B 的温度不变，为一等温过程，但A 与 B 之间却并没有达到热平衡。 7与物质的燃烧热有关的下列表述中不正确的是 (A) 可燃性物质的燃烧热都不为零 (B) 物质的燃烧热都可测定，所以物质的标准摩尔燃烧焓不是相对值 (C) 同一可燃性物质处于不同状态时 ,其燃 烧热不同 (D) 同一可燃性物质处于不同温度下 ,其燃烧热之值不同 答案： B 8关于热力学可逆过程 ,下面的说法中不正确的是 (A) 可逆过程不一定是循环过程 (B) 在等温可逆过程中 ,系统做功时 ,系统损失的能量最小 (C) 在等温可逆过程中 ,环境做功时 ,系统得到的功最小 (D) 可逆过程中的任何一个中间态都可从正逆两
5、个方向到达 答案： B。因可逆过程系统做最大功，故系统损失的能量最大。 9 对于理想气体，下列关系中哪个是不正确的： ( A ) 0 ( B ) 0( C) 0 ( D ) 0pTTTUUTVHUpp 答案： A。理想气 体的内能只是温度的函数。 10 H Qp此式适用于哪一个过程 : （ A） 理想气体从 101325Pa 反抗恒定的 10132.5Pa 膨胀到 10132.5Pa 3 （ B） 在 0 、 101325Pa 下，冰融化成水 （ C） 电解 CuSO4的水溶液 （ D） 气体从 (298K， 101325Pa)可逆变化到 (373K， 10132.5Pa ) 答案： B。 H
6、 Qp成立的条件是恒压、 W 0。 11. 一定量的理想气体，从同一初态分别经历等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀到具有相同压力的终态，终态体积分别为 V1、 V2。 （ A） V1 V2 （ D） 无法确定 答案： C（因绝热过程无法从环境吸热，则同样温度下压力较低，体积较小。） 12. 某化学反应在恒压、绝热和只作体积功的条件下进行，体系温度由 T1升高到 T2，则此过程的焓变 H （ A） 小于零 （ B） 大于零 （ C） 等于零 （ D） 不能确定 答案： C。因恒压、不做其它功， Qp，又因绝热故 。 13. 在体系温度恒定的变化过程中，体系与环境之间： （ A） 一定产生热交换 （ B）
7、 一定不产生热交换 （ C） 不一定产生热交换 （ D） 温度恒定与热交换无关 答案： C。例如，理想气体自由膨胀为恒温过程， W 0， Q 0。 14. 某绝热封闭体系在接受了环境所做的功后，其温度： （ A） 一定升高 （ B） 一定降低 （ C） 一定不变 （ D） 不一定改变 答案： A 15. 体系的状态改变了，其内能值： （ A） 必定改变 (B) 必定不变 (C) 不一定改变 (D) 状态与内能无关 答案： C。例如，理想气体恒温下体积发生变化其内能不变。 16. 一可逆热机与一不可逆热机在其它条件都相同时 , 燃烧等量的燃料 , 则可 逆热机牵引的列车行走的距离 : (A) 较
8、长 (B) 较短 (C) 一样 (D) 不一定 答案： A 17. 封闭体系中，有一个状态函数保持恒定的变化途径是什么途径？ (A)一定是可逆途径 (B)一定是不可逆途径 4 (C)不一定是可逆途径 (D)体系没有产生变化 答案： C 18. 某体系在非等压过程中加热，吸热 Q，使温度从 T1升到 T2，则此过程的焓增量 H : (A)H = Q (B)H = 0 (C)H = U +(pV) (D)H 等于别的值。 答案： C 19. 欲测定 有机物的燃烧热 Qp ,一般使反应在氧弹中进行，实测得热效为 QV。公式 Qp = QV + nRT中的 T 为： (A)氧弹中的最高燃烧温度 (B)
9、氧弹所浸泡的水的温度 (C)外水套的水温度 (D) 298.2K 答案： C 20. 下述说法何者正确： (A)水的生成热即是氧气的燃烧热 (B)水蒸汽的生成热即是氧气的燃烧热 (C)水的生成热即是氢气的燃烧热 (D)水蒸汽的生成热即是氢气的燃烧热 答案： C 21. 一恒压反应体系，若产物与反应物的 Cp 0,则此反应 : (A)吸热 (B)放热 (C)无热效应 (D)吸放热不能肯定 答案： D 22. 已知 B(g)A(g), 的生成热 分别为 21, HH ， B 物 质的汽 化热 )mol(kJ 13 H ，则B(l)2A(g) 反应热 H 为（ ） A. 312 2)(2 HHHH
10、B. 312 2)2( HHH C. 312 2)2( HHHH D. 312 HHHH 23. 关系式 pV 常数，只适应于（ ） 理想气体的可逆过程 理想气体的绝热过程 理想气体的绝热可逆过程 任何气体的绝热过程 24. 理想气体在某种状况下所作的功的表达式为 )/(1112111 Vp CCVVVpW ，适用于 5 A. 绝热可逆过程 B. 绝热不可逆过程 C. 绝热可逆与不可逆过程 D. 任意过程 25. 系统经过一个循环过程后（ ） A.系统吸收的热量为零 B. 系统所做的功为零 C.系统的热力学能增量为零 D. W、 Q、 U 均为零 热力学第二定律 （ 25 题） 1. G=0
11、的过程应满足的条件是 (A) 等温等压且非体积功为零的可逆过程 (B) 等温等压且非体积功 为零的过程 (C) 等温等容且非体积功为零的过程 (D) 可逆绝热过程 答案： A 2. 在一定温度下，发生变化的孤立体系，其总熵 （ A）不变 (B) 可能增大或减小 (C) 总是减小 (D)总是增大 答案： D。因孤立系发生的变化必为自发过程，根据熵增原理其熵必增加。 3. 对任一过程，与反应途径无关的是 (A) 体系的内能变化 (B) 体系对外作的功 (C) 体系得到的功 (D) 体系吸收的热 答案： A。只有内能为状态函数与途径无关，仅取决于始态和终态。 4. 下列各式哪个表示了偏摩 尔量： (
12、A),ji T p nUn(B) ,ji T V nHn(C) ,ji T V nAn(D) ,jii T p nn答案： A。首先根据偏摩尔量的定义，偏导数的下标应为恒温、恒压、恒组成。只有 A 和 D 符合此条件。但 D 中的 i 不是容量函数，故只有 A 是偏摩尔量。 5氮气进行绝热可逆膨胀 (B) (C) A (D) 答案： B。绝热系统的可逆过程熵变为零。 6关于吉布斯函数 G, 下面的说法中不正确的是 6 (A) G W在做非体积功的各种热力学过程中都成立 (B) 在等温等压且不做非体积功的条件下 , 对于各种可能的变动 , 系统在平衡态的吉氏函数最小 (C) 在等温等压且不做非体
13、积功时 , 吉氏函数增加的过程不可能发生 (D) 在等温等压下 , 一个系统的吉氏函数减少值大于非体积功的过程不可能发生 答案： A。因只有在恒温恒压过程中 G W才成立。 7关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的 (A) 热不能自动从低温流向高温 (B) 不可能从单一热源吸热做功而无其它变化 (C) 第二类永动机是造不成的 (D) 热不可能全部转化为功 答案： D。正确的说法应该是，热不可能全部转化为功而不引起其它变化 8关于克劳修斯 -克拉佩龙方程下列说法错误的是 (A) 该方程仅适用于液 -气平衡 (B) 该方程既适用于液 -气平衡又适用于固 -气平衡 (C) 该方程假定气体的体积远大于
14、液体或固体的体积 (D) 该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体 答案： A 9关于熵的说 法正确的是 (A) 每单位温度的改变所交换的热为熵 (B) 可逆过程熵变为零 (C) 不可逆过程熵将增加 (D) 熵与系统的微观状态数有关 答案： D。（ A）熵变的定义 /rdS Q T其中的热应为可逆热；（ B）与（ C）均在绝热系统中才成立。 10氢气进行不可逆循环 (B) (C) (D) 答案： B。循环过程状态函数不变。 11. 下述过程，体系的何者为零？ 7 (A) 理想气体的等温膨胀 (B) 孤立体系的任意过程 (C) 在 100 ,101325Pa 下 1mol 水蒸发成水汽 (D)
15、 绝热可逆过程 答案： C。可逆相变为零。 12. 关于熵的性质 , 下面的说法中不正确的是 (A) 环境的熵变与过程有关 (B) 某些自发过程中可以为系统创造出熵 (C) 熵变等于过程的热温商 (D) 系统的熵等于系统内各部分熵之和 答案： C。正确的说法应为熵变等于过程的可逆热温商。 13. 关于亥姆霍兹函数 A, 下面的说法中不正确的是 (A) A 的值与物质的量成正比 (B) 虽然 A 具有能量的量纲 , 但它不是能量 (C) A 是守恒的参量 (D) A 的绝对值不能确定 答案： C 14在一绝热恒容箱中 , 将 NO(g)和 O2(g)混合 , 假定气体都是理想的 , 达到平衡后肯
16、定都不为零的量是 (A) Q, W, U (B) Q, U, H (C) H, S, G (D) S, U, W 答案： C。此条件下 Q、 W 和 U 都为零。由 H U（ pV）可见反应前后压力有变化故 H不为零，微观状态数有变化故 S 不为零， G H（ TS）亦不为零。 15一卡诺热机在两个不同温度之间的热源之间运转 , 当工作物质为气体时 , 热机 效率为 42%, 若改用液体工作物质 , 则其效率应当 (A) 减少 (B) 增加 (C) 不变 (D) 无法判断 答： C 16. 理想气体绝热向真空膨胀，则 (A) dS = 0， dW = 0 (B) dH = 0， dU = 0
17、(C) dG = 0， dH = 0 (D) dU =0， dG =0 8 答案： B 17. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程 ,则 (A) 可以从同一始态出发达到同一终态。 (B) 不可以达到同一终态。 (C) 不能确定以上 A、 B 中哪一种正确。 (D) 可以 达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定。 答案： B 3 0 3 . 2 ,2 7 3 . 23 0 3 . 22 4 . 4 8 l n 2 . 5 52 7 3 . 2VmC d TS T 18. 理想气体经历等温可逆过程，其熵变的计算公式是： (A) S =nRTln(p1/p2) (B) S =nRTln(V2/V1
18、) (C) S =nRln(p2/p1) (D) S =nRln(V2/V1) 答案： D 19. 在标准压力下， 90 的液态水气化为 90 的水蒸汽，体系的熵变为： (A) S 体 0 (B) S 体 0 (C) S 体 0 (D)难以确 定 答案： A。液态变为气态时，混乱度增加，故熵增加。 20. 在标准压力 p和 268.15K 时，冰变为水，体系的熵变 S 体应： (A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 无法确定 答案： A。因固体变液体混乱度增加。 21. 理想气体在恒温条件下，经恒外压压缩至某一压力，此变化中体系的熵变 S 体及环境的熵变 S 环应为： (A)
19、S 体 0, S 环 0 (C) S 体 0, S 环 = 0 (D) S 体 0。 22. 从多孔硅胶的强烈吸水性能说明在多孔硅胶吸水过程中，自由水分子与吸附在硅胶表面的水分子比较，两者化学势的高低如何？ (A) 前者高 (B) 前者低 (C) 相等 (D) 不可比较 答案： A。化学势决定物质流动的方向，物质由化学势高的流向低的，自由水分子在多孔硅胶表面的强烈吸附表明自由水分子的化学势高。 9 23. 在 ， 两相中均含有 A 和 B 两种物质，当达到平衡时，下列种哪情况是正确的： A B A A A B A B( A ) ( B ) ( C ) ( D ) 答案： B 24. 等温等压下
20、，在 A 和 B 组成的均相体系中，若 A 的偏摩尔体积随浓度的改变而增加，则 B 的偏摩尔体积将： (A) 增加 (B) 减小 (C) 不变 (D) 不一定 答案： B（根据吉布斯杜亥姆方程判断） 25. 热力学第三定律可以表示为： (A)在 0K 时，任何晶体的熵等于零 (B)在 0K 时，任何完整晶体的熵等于零 (C)在 0 时，任何晶体的熵等于 零 (D)在 0 时，任何完整晶体的熵等于零 答案： B 多组分系统热力学 （ 13 题） 1. 在 373.15K 和 101325Pa 下水的化学势与水蒸气化学位的关系为 (A) (水 ) (汽 ) (B) (水 ) (汽 ) (C) (水
21、 ) (汽 ) (D) 无法确定 答案： A。两相平衡，化学势相等。 2下列哪种现象不属于稀溶液的依数性 (A) 凝固点降低 （ B）沸点升高 (C) 渗透压 （ D）蒸气压升高 答案： D。稀溶液的依数性之一为蒸气压下降。 3将非挥发性溶质溶于溶剂中 形成稀溶液时，将引起 (A) 沸点升高 (B) 熔点升高 (C) 蒸气压升高 (D) 都不对 答案： A。稀溶液的依数性包括沸点升高、凝固点下降、蒸气压下降和渗透压。 4. 涉及纯物质标准状态的下列说法中不正确的是 (A) 纯理想气体的标准状态就是标准压力 P(100KPa)下的状态 (B) 纯液体物质的标准状态就是标准压力 P(100KPa)
22、下的纯液体 (C) 纯固体物质的标准状态就是标准压力 P(100KPa)下的纯固体 10 (D) 不同的物质在相同温度下都处于标准状态时，它们的同一热力学函数值都应相同 答案： D 5. 稀溶液的依数性包括蒸汽压下降、沸点升高、凝固点降低和渗透压 ,下面的陈述都与它们有关 ,其中正确的是 (A) 只有溶质不挥发的稀溶液才有这些依数性 (B) 所有依数性都与溶液中溶质的浓度成正比 (C) 所有依数性都与溶剂的性质无关 (D) 所有依数性都与溶质的性质有关 答案： B 6. 定义偏摩尔量时规定的条件是 (A) 等温等压 (B) 等熵等压 (C) 等温 , 溶液浓度不变 (D) 等温等压 , 溶液浓
23、度不变 答案： D 7. 关于偏摩尔量 , 下面的说法中正确的是 (A) 偏摩尔量的绝对值都可求算 (B) 系统的容量性质才有偏摩尔量 (C) 同一系统的各个偏摩尔量之间彼此无关 (D) 没有热力学过程就没有偏摩尔量 答案： B 8. 关于偏摩尔量 , 下面的叙述中不正确的是 (A) 偏摩尔量是状态函数 , 其值与物质的数量无关 (B) 系统的强度性质无偏摩尔量 (C) 纯物质的偏摩尔量等于它的摩尔量 (D) 偏摩尔量的数值只能为整数或零 答案： D 9. 在等质量的水、苯、氯仿和四氯化碳中分别溶入 100g 非挥发性物质，已知它们的沸点升高常数依次是 0.52, 2.6, 3.85, 5.02，溶液沸点升高最多的是 (A) 氯仿 (B) 苯 (C) 水 (D)四氯化碳 答案： D。由沸点升高公式 b b BT K b 可以看出。
