1、文献综述应用化学钕2,4,6三2吡啶1,3,5三嗪配合物的合成及结构表征摘要本文分类综述了几种二羧酸配合物的合成方法和性质关键词4，5咪唑二羧酸二羧酸配合物配合物是化合物中较大的一个子类别，广泛应用于日常生活、工业生产及生命科学中，近些年来的发展尤其迅速。它不仅与无机化合物、有机金属化合物相关连，并且与现今化学前沿的原子簇化学、配位催化及分子生物学都有很大的重叠。配位聚合物因兼具金属离子和有机配体的特点，相比纯的有机超分子材料和无机材料具有更优异的结构可塑性和物理化学性质，在磁性材料、非线性光学材料和作为微孔材料等方面都具有较好的应用前景14。以多羧酸为配体的金属配位聚合物具有拓扑结构的多样性
2、57。由含氮杂环的有机多羧酸分子建筑块与金属离子构筑的配位聚合物不仅具有多样的拓扑结构类型，而且在光学、磁学、吸附分离、催化等领域中显示出潜在的应用价值8。下面介绍几种多羧酸配合物的合成方法、性质及应用。1吡啶羧酸类配合物吡啶羧酸类化合物及其金属配合物是具有生物活性的物质,配合物的结构、立体化学、磁性、光谱性质等和反应机理以及配体的反应在无机化学、生物模拟及分析化学等学科领域内都得到了广泛的研究和应用9。近年来,金属与吡啶二羧酸配体构筑的配合物以其花样繁多的结构和潜在的应用价值越来越受到人们的重视。该类配合物在非线性光学、磁学超导、吸附分离、催化等诸方面都具有良好的潜在应用前景。该类配合物的合
3、成方法有水热法和溶液法等。王春光10等，采用水热法通过LN2O3、ZNCH3COO22H2O与2,5吡啶二羧酸为配体的反应合成出两个新型三维杂金属配位聚合物LN2ZN22,5PYDC5H2O24H2OLNSM1,EU22,5PYDC2,5吡啶二羧酸。通过元素分析、红外光谱、X射线粉末衍射方法以及X射线单晶衍射方法对配合物进行了表征结构分析表明,配合物1和2的结构是相同的,其晶体均为单斜晶系,空间群为P21/C配合物1和2中2,5吡啶二羧酸配体共有两种配位方式通过配位模式I连接LN和ZN形成二维层状结构而层与层之间通过配位模式II进一步连接起来形成三维复杂网状结构此外,还对配合物的荧光性质和热分
4、解过程进行了详细分析荧光分析表明,金属ZN的引入有效增强了配合物中稀土金属的发光。梁青11，用水热法和溶液法合成了9种3,4吡啶二羧酸配体构筑的配位聚合物，并且对其结构和性能进行了初步研究。对其进行了元素分析、红外光谱、热重分析的研究,通过X射线单晶衍射测定了配合物的晶体结构,并对配合物进行了荧光性质的研究，发现9种聚合物中5种是二维层状结构。毛希安12等，对吡啶2,6二羧酸配合物的第二配位圈LHNMR顺磁位移进行研究时观察到了由溶剂分子形成的第二配位圈的顺磁位移效应；刘彦波13等，对吡啶2,6二羧酸桥联的双核钴配合物的磁性分子的研究表明在该配合物中钴离子间存在反铁磁交换耦合相互作用。2吡嗪羧
5、酸类配合物由于吡嗪羧酸类配体在分子组装过程中容易形成分子内和分子间作用力，这对超分子合成，主客体的识别有着重要意义14。徐基贵15等，以5甲基吡嗪2羧酸配体与金属离子水热反应合成了二维平面结构的金属离子配合物，并用元素分析,FTIR和X射线单晶结构分析进行了表征。尹华16等，在水溶液中合成了含2,3吡嗪二羧酸配体的3个镉配位聚合物，3个聚合物都是单斜晶系，但其晶体结构不同有二维平面构型,有维链状和氢键3D网络结构。配合物的荧光光谱均在415NM处出现较强的发射峰。赵明根17等，使用吡嗪2甲酸和高氯酸锌合成了单核配合物并对所合成的配合物进行了X射线衍射测定,获得了其晶体结构。夏道成18等，用一种
6、合成二水吡嗪甲酸合铜配合物的新方法，用吡嗪二甲酸为起始原料与二水乙酸合铜反应得到二水吡嗪甲酸合铜配合物，合成了以吡嗪2甲酸根为配体的单核铜（）配合物，并对该配合物进行了元素分析表征，并对其进行了X射线单晶结构测定。3咪唑羧酸类配合物咪唑二酸H_3IDC能随反应环境的酸度变化以不同的酸根形式H_2IDC、HIDC2和IDC3存在，从而改变其配位方式、配合物结构、氢键给受体的数目。正因为如此，以咪唑二酸H_3IDC为配体的配合物可能呈现多样性的结构和丰富的研究内容19。张现发20以4,5咪唑二甲酸和N,N1,3咪唑二乙酸为有机配体,在水溶剂热条件下,与不同金属离子反应制备出了22个新的金属配合物,
7、探讨了这些配合物的反应条件和网络结构所属的拓扑类型。通过单晶X射线衍射仪对配合物的晶体结构进行了测定,并对某些配合物的热稳定性及荧光性质进行了研究。陈金珠21等，以配体2甲基咪唑4,5二羧酸与氯化镍反应,合成出了一个新的配合物，该配合物由分子间氢键构筑成了三维超分子氢键网络结构。张道军22等，以4,5咪唑二羧酸和苯并咪唑5,6二羧酸作为敏化有机配体，通过共价键后嫁接到介孔SIO2纳米粒子上，制备出发光优良的红光（EU）绿光（TB）纳米发光复合材料。通过XRD,TEM,N2吸附和荧光等进行表征，该多功能复合材料分散性良好，均匀稳定。4其他多羧酸配合物除了吡嗪羧酸类、咪唑羧酸类、吡啶羧酸类配合物外
8、，还有环己二羧酸类配合物，氨基多羧酸配合物，丙二酸类配合物，芳香羧酸配合物等。环己二羧酸配合物因其独特的性质、结构的多样化等特点，在非线形光学材料、吸附、发光及催化等诸多领域都显示出广阔的应用前景23。苯二甲酸、苯三甲酸、苯四甲酸等为配体的芳香羧酸配合物，由于配体中两个羧基的存在使得这些配体的配位模式更趋多样化,从而更有利于构筑高维结构的配位聚合物24。江雪清25等,综述了镓标记的环多胺多羧酸类配合物作为潜在放射性药物的研究进展。其中NOTA类镓螯合物热力学和动力学稳定性高,使放射性药物在体内保持完整双功能连接剂DOTA类镓螯合物可与生物分子共轭,其标记物的药用特性尤为突出,是环多胺多羧酸类镓
9、放射性药物的研究重点。王君26等，采用紫外光谱法研究GD氨基多羧酸配合物与血清白蛋白之间的相互作用,并发现二者之间存在着微弱的静电作用,而且这种作用随着配合物结构的不同而不同。刘振荣27等，介绍了稀土金属离子Y与一系列氨基多羧酸类配体形成配合物的合成及分子结构和晶体结构,并讨论了这些配合物的配位规律及形成原因。张金超28等,设计合成了6种新型混胺羧酸根合铂类配合物，通过元素分析、摩尔电导、差热分析、红外光谱、紫外光谱和1H核磁共振谱对配合物进行了表征。通过MTT法研究了配合物的体外抗肿瘤活性,通过等离子体质谱研究了配合物与细胞DNA的键合量。吴振29等，合成了七个稀土丙二酸类配合物，经元素分析
10、、红外光谱、热分析确证了它们的组成成分，对其进行体外抗肿瘤活性实验表明有一定的细胞毒活性。结论总的来说用于合成多羧酸配合物的配体很多，其中重要的一类是含有丰富的N原子和O原子的氮杂环芳香二羧酸。作为这类配体中的成员之一的4,5咪唑二羧酸能随反应环境的酸度变化以不同的酸根形式存在，从而改变其配位方式、配合物结构、氢键给受体的数目，所以，以4,5咪唑二酸为配体的配合物可能呈现多样性的结构和丰富的研究内容3032。主要参考文献1TNIU,XWANG,AJACOBSONATHREEDIMENSIONALCOORDINATIONPOLYMERWITHANEXPANDEDNBOSTRUCTUREANGEW
11、CHEMINTED1999,38193419372OEVANS,ZWANGANUNPRECEDENTED3DCOORDINATIONNETWORKCOMPOSEDOFTWOINTERSECTINGHELICESCHEMCOMMUN1999，18190319043RONGCAO,DAOFENGSUN,YUCANGLIANG,MAOCHUNHONG,KAZUYUKITATSUMI,QIANSHISYNTHESESANDCHARACTERIZATIONSOFTHREEDIMENSIONALCHANNELLIKEPOLYMERICLANTHANIDECOMPLEXESCONSTRUCTEDBY1,2,
12、4,5BENZENETETRACARBOXYLICACIDINORGCHEM2002,41208720944金晶,毛国娟,迟玉贤,王茹,牛淑云；系列双核LN配合物的合成,、结构及发光性能；辽宁师范大学学报；2010,33（2）2052075王卓，白凤英，邢永恒，施展，谢妍，赵海燕，候克玲；2，5吡啶二羧酸及碳酸根构筑的三维SMCU配合物的合成及晶体结构研究；无机化学学报；2010，2647137166夏道成,姚纪欢,夏到鹏,刘立峰,白青龙,王厅厅,马建方；一种新方法合成吡嗪甲酸根合铜配合物；陕西大学学报；2010，3311011047王卓，白凤英，邢永恒，施展，谢妍，赵海燕，候克玲；2，5吡啶
13、二羧酸及碳酸根构筑的三维SMCU配合物的合成及晶体结构研究；无机化学学报；2010，2647137168罗成文,王正平,郑成；稀土有机配合物的研究与应用；广州化工；2010，38326299张虹吡啶羧酸类配合物的合成、结构及性质研究天津大学（硕士论文）200710王春光,邢永恒,谢妍,李章朋,李静,曾小庆,葛茂发；杂金属配位聚合物LN_2ZN_22,5PYDC_5H_2O_24H_2O的合成、结构及发光特性；物理化学学报；2009,2581545154911梁青基于吡啶二羧酸配体配合物的合成、表征及性能研究河北师范大学硕士论文200912毛希安,沈联芳,高原,倪嘉缵；重水溶液中稀土吡啶2,6二
14、羧酸配合物的第二配位圈LHNMR顺磁位移；化学学报；1987,45（9）91091213刘彦波吡啶2,6二羧酸桥联的双核钴配合物的磁性分子科学学报2009,25（1）697114王凤勤，郑向军，金林培新型锌吡嗪2,6二羧酸超分子配合物的构筑；19942010CHINAACADEMICJOURNALELECTRONICPUBLISHINGHOUSE；中国化学会全国第十三届大环化学暨第五届超分子化学学术讨论会论文200630230315徐基贵,潘兆瑞,郑和根两个含5甲基吡嗪2羧酸主族配合物的合成和晶体结构无机化学学报2009,2591551155616尹华,刘世雄含2,3吡嗪二羧酸的镉配位聚合物的
15、合成、晶体结构和荧光性质无机化学学报2009,25589389917赵明根,刘成琪吡嗪2甲酸锌配合物的合成及其晶体结构J山西大学学报自然科学版2004,271353818夏道成,姚纪欢,夏到鹏,刘立峰,白青龙,王厅厅,马建方；一种新方法合成吡嗪甲酸根合铜配合物陕西大学学报2010，33（1）10110419王传峰4,5咪唑二羧酸配合物的水热合成、结构和性质研究D曲阜师范大学（硕士论文）200420张现发咪唑基二羧酸配合物的合成、结构与性质研究黑龙江大学（硕士论文）200721陈金珠,涂勇刚,徐平,聂旭亮2甲基咪唑4,5二羧酸镍配合物的合成及其晶体结构应用化工学报2010,39（11）17321
16、73522张道军，乔振安，廉洁，刘云凌，霍启升咪唑羧酸稀土配合物复合介孔二氧化硅纳米发光材料的合成19942010CHINAACADEMICJOURNALELECTRONICPUBLISHINGHOUSE；第十五届全国分子筛学术大会论文；200958658723肖艺唯，杨笑环己二羧酸类配合物研究进展科学之友2010，3010131424陈文森芳香羧酸苯基多羧酸配合物研究进展广东化工2009,36（2）485125江雪清,王明召潜在放射性药物镓环多胺多羧酸类配合物研究进展贵州师范学院学报2010,26（6）242926王君,任百祥GD氨基多羧酸配合物与蛋白质相互作用的紫外光谱研究吉林师范大学学报
17、自然科学版2004,25（2）596127刘振荣,王君,张向东,贾卫国,姜玉春稀土金属离子钇氨基多羧酸配合物结构的研究；辽宁大学学报自然科学版2003,30（1）778128张金超,赵学军,申勇；氨二甲胺羧酸根合铂类配合物的合成、抗肿瘤活性和与DNA的键合水平无机化学学报2007,27（3）41542029吴振高国辉稀土丙二酸类配合物的合成和体外抗癌活性的初步研究黑龙江大学自然科学学报2003,20（4）10410730张现发,高山,霍丽华,赵辉,赵经贵；咪唑4,5二羧酸锰的2D配位聚合物MNHIDCH2ON的合成与晶体结构无机化学学报2006，22（1）13914131QCHAO,XLWANG,EBWANG,LXUOPENLANTHANIDEORGANICFRAMEWORKSWITHINTERTWINEDDOUBLEANDTRIPLEHELICALSTRUCTURESINORGCHEMCOMM2005,8（8）66967232YQ,SUN,JZHANG,YYGUO；ASERIESOFLUMINESCENTLANTHANIDECADMIUMORGANICFRAMEWORKSWITHHELICALCHANNELSANDTUBESCHEMCOMM2006,4547004702
