1、已二酸工业生产方法分析及应用研究摘 要：本文主要对已二酸（ADA）的工业生产方法进行分析，重点分析合理的生产工业流程对提高产品质量、保护环境所起的作用。在生产已二酸的过程中，必须根据其化学变化以及产品的质量选择科学的生产方法，才能符合产品的生产规格要求，大幅度降低生产成本，提高经济效益。 关键词：已二酸 环己烯氧化法 过氧化氢 C4 烯烃法 已二酸是一种脂肪族二元羧酸，在生产聚氨酯、增塑剂以及尼龙 66 盐时经常用到。目前生产已二酸主要是把环己醇与环己酮的混合物作为原料进行硝酸氧化的方法，这种生产方法运用的是具有很强氧化性的硝酸，严重腐蚀设备，生产过程中产生的 N2O 能够导致全球气候变暖、减
2、少臭氧，严重污染环境。鉴于这种形势，本文主要对已二酸工业生产方法及应用进行分析研究。 一、环己烯氧化法 环己烯这种物质的分子结构中具有两个双键，化学特性较为活波，当打开双键以后能够直接生成己二酸。并且如果苯部分催化加氢工艺越来越进行深入的开发，将会大量生产环己烯，所以采用环己烯氧化法生产二乙酸将会是未来发展的趋势。而这种生产工艺的关键点在于研究开发催化体系。 其一，可以把 Na2WO42H2O 当作催化剂。在缺少有机溶剂以及卤化物的条件下，把钨酸钠作为催化剂，在转移催化剂三辛基甲基铵硫酸氢盐的条件下，采用质量分数约为 30%的过氧化氢直接氧化生成环己烯，在适当的条件下需要满足烯烃：钨酸钠：相转
3、移剂=100：1：1。然后在（75-90）度左右的温度条件下经过 8 小时左右的反应速度合成无色结晶己二酸，其中分离产率约为 93%左右1。 通过研究表明，在大多数情况下，选用质量分数为 30%左右的过氧化氢作为氧化剂，在不一样的酸性配体条件下，能够得到高产出率的己二酸，这充分说明了配位体的酸性与协调影响在反应中所起的作用。现阶段关于把 Na2WO42H2O 当作氧化剂体系的研究中，都加入了酸性配体以满足反应需要的酸性条件。季慧2把戊二酸、酒石酸、草酸、烟酸、丁二酸、8- 羟酸喹啉、水杨酸作为配体经行研究。研究结果表明：配体的酸性越强，反应的产出率与选择性就会越高，单环螯合络合物形成的催化剂体
4、系活性就会越高。但是多螯合环会让中心金属钨的络合键增多，从而减少过氧键，降低催化氧化活性。 其二，把 H2WO4 当作催化剂，张丽，刘淑芝等人3利用 H2WO4 的超过氧化氢氧化环己烯催化质量分数的 35%，其中分离出己二酸的生产率达到 62%，副产物中环己二酮达到 18%。把把 H2WO4 当作有机酸性添加剂形成催化体系，在相转移剂与无有机溶剂的条件下，催化的质量分量大约30%的过氧化氢氧化环己烯可以合成己二酸。研究结果说明，把间苯二酚当作催化剂，当时，钨酸：有机酸添加剂：环己烯：过氧化氢=1：1：40：176 时，钨酸催化环己烯能够达到最佳效果，当化学反应大约 8 小时以后，己二酸的分离生
5、产率可以达到大约 90.9%，且它的纯度非常接近 100%。 二、C4 烯烃法 采用价格较低的 C4 作为原料，不但解决了采用传统工艺对环境的污染问题，同时还大大降低了生产成本。从生产企业发展的角度而言，符合其追求利润最大化的特点，以及可持续发展的理念。并且在生产各个环节中选用的催化剂不同，其工艺路线也会有所不同。其一巴斯夫工艺，主要采用的是裂解的 C4 中含有的丁二烯和一氧化碳中的甲醇产生羰基化反应，经过化学反应以后生成 3-戊烯酸甲酯，经过二次羰基化反应后能够得到己二酸二甲酯，然后水解以后就可以得到己二酸。采用这种工艺生产方法需要以八羰基二钴作为催化剂，以吡啶作为促进剂，分五个步骤实施：用
6、丁二烯羰基化工的工艺设备制作己二酸，所用原料丁二烯价格相对较低，回收率能够达到 72%左右，并且产品的己二酸含量很高，其中的生产成本远远比环己烷氧化的工艺成本要低，但是这种工艺方法的工艺程序比较复杂，且对反应的条件要求也比较高，产生很多的副产物4。 其二，采用孟山都工艺，把 PdCl2 作为催化剂，二甲氧基丁烯-2 当作原料，反应的压力达到 6.87MPa，正在温度为 100 度的条件下发生羰基化反应后生成己二酸，当反应温度大于 100 度以后催化剂会失去活性，而当反应温度在 100 度以下时反应的速度会降低，这种方法的应用处于不成熟阶段，现今还处于研发时期。其三，通过壳牌工艺，把三甲基苯甲酸
7、、醋酸钯当作催化体系，然后字乙醇中进行反应，其中反应的温度约为（150-155）度，压力大约为（3-6）MPa，其中戊烯酸甲酯的选择性约为 88.37%，丁二烯的转化效率将会大于 94.08%。 三、结束语 总而言之，己二酸的工业生产方法比较特殊，在生产过程中不但要考虑这种化工物质的性能，同时还要重视其产生的环境影响。它作为重要的有机化工原料的中间体，市场对其的需求量越来越大，硝酸氧化方法由于会产生大量的污染物，渐渐会被淘汰，因此必须开发出己二酸的清洁生产工艺。而采用过氧化氢水溶液氧化环己烯形成的己二酸产生的副产物是水，反应条件较温和，实现了清洁生产。故把环己烯作为原材料，把过氧化氢作为氧化源，同时把钨酸作为催化剂的合成路线很好，具有很好的生产应用前景。 参考文献 1刘巧茹，李兴武，郝成君.己二酸的合成工艺研究进展J.化工时刊.2008，3（04）：88-89. 2季慧.己二酸工业生产方法运用之探J.中国高新技术企业，2010，4（36）：102-103. 3张丽，刘淑芝.催化氧化合成己二酸清洁工艺研究进展J.上海化工. 2009，3（07）：78-79. 4刘周恩，章亚东.己二酸合成工艺研究进展评述J.当代化工. 2006，7（03）：132-133.
