1、 2017 年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题 (正题 ) * 学科、专业名称：无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理、应用化学 研究方向： 各个方向 考 试科目名称： 812 有机化学 A 考生注意：所有答案必须写在答题纸（卷）上，写在本试题上一律不给分。 一、简要回答问题（共 12 小题，每小题 3 分，共 36 分） 1、判断下列碳正离子的稳定性，并说明原因。 C H 3 C H O C H 3( A ) C H 3 C H C H 2 O C H 3( B ) 2、下列化合物中，哪个张力最大，最不稳定，说明原因。 ( A ) ( B ) ( C ) 3、下列反应为什
2、么得不到符合马尔科夫尼科夫规则的加成产物，请解释。 H C C H 2F 3 C + H B rC H C H 3F 3 CB rC H 2 C H 2 B rF 3 C（ 马 氏 加 成 ）（ 反 马 氏 加 成 ） 4、 请解释实验现象： N a O H ( a q . ) + C H 3 C H C H = C H 2O HC H 3 C H = C H C H 2 B r C H 3 C H = C H C H 2 O H 5、下列化合物，哪个更容易发生 SN1 反应，说明理由。 B r B r(A ) (B ) 考试科目： 812 有机化学 B 共 5 页，第 1 页 6、下列化合物
3、在 KOH/EtOH 中发生消除反应，哪个反应快，为什么？ C ( C H 3 ) 3C l C ( C H 3 ) 3C l( A ) ( B ) 7、下列化合物哪个水合速率快，为什么？ O O(A ) ( B ) 8、以下二种合成 2,3-甲基 -1-丁烯的方法，哪种制备方法好，为什么？ C HH 3 CH 3 CC HC H 3C H 2 O H H 2 S O 4 C HH 3 CH 3 CCC H 3C H 2C HH 3 CH 3 CC HC H 3C H 2 B rN a O H / E t O HC HH 3 CH 3 CCC H 3C H 2( A )( B )9、 下列 3
4、 个化合物中 ，判断 具有芳香性 和没有芳香性的化合物， 并说明理由。 ( A ) ( C )HH( B ) 10、拟采用 Williamson 醚合成法合成 t-BuOEt, 请提出合适的方法，并说明原因。 11、写出苯酚在稀硝酸中可以发生硝化反应的方程式，指出哪种产物可用水蒸气蒸馏分离出来，哪种不能，为什么？ 12、从氯苯出发合成苯甲酸，适合采用下列哪种方法，请说明理由。 ( A ) R X N a C N R C N H 3+ OR C O O H( B ) R X M g R M g X 2 . H 3 + O1 . C O 2 R C O O H 二、完成下列反应式，如有立体化学请注
5、明（共 21 小题，每个产物 2 分，共 54 分） 1、 + H B r 2、 OO + B r 2 ( 1 e q u v . ) C C l 4 考试科目： 812 有机化学 B 共 5 页，第 2 页 3、P d / C+ H 24、 P hM e H B r 5、 O H H + 6、N B S K O H / E t O H M e O 2 CC O 2 M eHH7、 K M n O 4 / H + 8、C lM eN a O H / E t O H9、 C lC lO HO H - / H 2 O10、( 1 ) A l C l 3( 2 ) H 3 + OC H 2 C O
6、C l H 2 N N H 2 , N a O H11、1 . N a C N2 . H 3 + OC C H C lH 3 CC H 2 C l 12、 B rK O H / E t O H13、 3 H C H O + C H 3 C H OC a ( O H ) 2 H C H OC a ( O H ) 2 /C 6 H 5 C H O ( 2 e q u i v . )H + 考试科目： 812 有机化学 B 共 5 页，第 3 页 14、 C H 3O + B r C H 2 C O O E t 1 . Z n2 . H 3 + O 15、 H O C H O H + 16、H C
7、H O + H C l 1 . M g / E t 2 O2 . C O 22 . H3 + O 17、 B r 2 / N a O H ( a q . )P h N H 2OM eE t 18、 C O O C 2 H 5C O O C 2 H 5 E t O N aE t O H H 3 + O 19、 C CP hP h P h P hN H 2O HN a N O 2 + H C l 20、HH 21、 O 三、推测下列反应可能的反应机理（共 3 小题，共 15 分） 1、C 1 3 N B S C 1 3B r+ C 1 3B rC B r1 3+2、 + OH 2 S O 4考试科
8、目： 812 有机化学 B 共 5 页，第 4 页 3、OOC O O C 2 H 5E t O N aE t O HOOC 2 H 5 O O C四、合成题（共 3 小题，共 30 分） 1、仅通过乙炔及必要无机试剂和催化剂合成 C2H5 C2H5H HHO OH 。 2、达米酮 (OO )是重要的有机合成中间体，常用于合成杂环化合物。请通过丙二酸二乙酯和丙酮以及必要的无机试剂合成达米酮。 3、由甲苯及合适试剂合成 H3C COOHBr五、 推测化合物结构（共 3 小题，共 15 分） 1、 某光学活性化合物 A (C5 H10O3)，与 NaHCO3反应放出 CO2。 A加热脱水得到 B。
9、 B有两种构型，无旋光性。 B 经酸性 KMnO4氧化得到 C 和乙酸。 C 也能与与 NaHCO3反应反应放出CO2，同时 C 还能发生碘仿反应。试推出 A， B，和 C 的结构。 2、化合物 A (C6H12O3)的 FT-IR在 1710cm-1处有强吸收峰； A的 1H-NMR 化学位移 为： 2.1 (s, 3H), 3.2 (s, 6H), 2.6 (d, 2H), 4.6 (t, 1H)。 A不发生银镜反应，与 NaOH/I2反应得到黄色沉淀。如 A先 用硫酸水溶液处理，再加入 Tollens 试剂，有银镜产生。试推出 A的结构。 3、某化合物经元素分析确定分子式为 C8H8O。 FT-IR在 1680， 1430 和 1360cm-1有强吸收峰；MS 分子离子峰 m/z 为 120，最强峰 m/z 为 105，另外 m/z 在 77 和 43 处有强碎片峰。试推出该化合物的可能结构。 考试科目： 812 有机化学 B 共 5 页，第 5 页
