1、1大米中的六六六、滴滴涕残留量的测定摘要：用填充柱气相色谱-电子捕获检测器（ECD）法测定大米中的六六六、滴滴涕的含量，该方法有极高的灵敏度，可分别测出大米中六六六、滴滴涕的不同异构体和代谢物。 关键词：ECD 气相色谱法 六六六 滴滴涕 六六六、滴滴涕均系有机氯农药，毒性较大，属神经及实质脏器毒物。它们化学性质稳定，难以自然降解，易通过食物链在人体蓄积。人体长期摄入含有有机氯农药的食物后，主要造成急、慢性中毒，侵害肝、肾及神经系统，对内分泌及生殖系统也有一定损害作用。虽然已禁用，但因六六六、滴滴涕的残留期长达 50 年；而且现在生产、使用的一些有机农药，例如三氯杀螨醇等仍以滴滴涕为主要中间体
2、，容易对土地、空气、水体的造成新的污染，从而污染到水稻，所以至今在大米中仍然能够检测出来。大米是人类的主食，因此对大米中的六六六、滴滴涕残留问题仍不容忽视。对其进行测定是非常必要的。ECD 对于负电极强的化合物具有较高的灵敏度，故气相色谱-电子捕获检测器（ECD）法可分别测出大米中的六六六、滴滴涕的再残留量。 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 气相色谱仪 GC7860A-ECD；氮吹仪 TTL-DC（12 位）；振荡器 HY-4；离心机 TDL-5；微量进样器 10uL。 正己烷、丙酮：分析纯，重蒸；石油醚：沸程 30 60；硫酸：2优级纯；无水硫酸钠溶液：分析纯。 农药标准品：六六六（-Hc
3、H、-HCH、-HcH、-HCH） ，滴滴涕（p，p- DDE、o，p-DDT、p，p-DDD、p，p-DDT）纯度99%；农药标准使用液：将各标准品用苯稀释成浓度为 100mg/L 的溶液，再分别吸取于同一容量瓶中，以正己烷稀释至刻度。-HcH、-HCH、- HCH 的浓度为 0.005mg/L，-HcH、p，p-DDE 的浓度为0.01mg/L，o，p-DDE 的浓度为 0.05mg/L，p，p-DDD 的浓度为0.02mg/L，p，p-DDT 的浓度为 0.1 mg/L。 1.2 样品的制备 大米试样粉碎，称取 2.00g 于 50mL 具塞三角瓶中，加石油醚 20mL，振荡 30min
4、，过滤，浓缩，定容至 5mL，加 0.5mL 硫酸净化，振摇 0.5min，于 3000r/min 离心 15min，取上清液 2mL 进行 GC 分析。1.3 分析条件 填充柱：内径 3mm，长 2mm 的玻璃柱，内涂以1.5%OV-17 和 2%QF-1 混合固定液的 80100 目的硅藻土；载气：高纯氮，流速 110mL/min；柱温：185；检测器温度：225；进样口温度：280。进样量：10uL。外标法定量。 1.4 色谱图 8 种农药的色谱图见右上图。出峰顺序：1、2、3、4 为-HcH、-HCH、-HcH、-HCH；5、6、7、8 为 p，p-DDE、o，p-DDT、p，p-DD
5、D、p，p-DDT 1.5 结果计算 试样中六六六、滴滴涕及其异构体或代谢物的单一含量按下列公式计算。 X= 3式中： x试样中六六六、滴滴涕及其异构体或代谢物的单一含量，单位为毫克每千克（mg/kg） ； A1被测定试样各组分的峰值（峰高或面积） ； A2各农药组分的峰值（峰高或面积） ； m1单一农药标准溶液的含量，单位为纳克（ng） ； m2被测定试样的取样量，单位为克（g） ； V1被测定试样的被测定试样的稀释体积，单位为毫升（ml） ； V2被测定试样的进样体积，单位为微升（ul） 。 2 结果与讨论 2.1 方法的精密度 按试验方法对同一样品处理液重复测定 5 次。 从上表结果可以
6、看出，本方法是能够满足精密度要求的。 2.2 加标回收率 按试验方法对空白大米样品用标品 -HcH，分别按低（0.02mg/L） 、中（0.1mg/L） 、高（0.5mg/L）三个浓度梯度加标测定，回收率分别为 86.9%、85.2%、89.1%，符合测定方法的回收率要求。 3 结论 结果表明本方法灵敏准确、方便快捷，精密度高，适合于大米中六六六、滴滴涕残留量的测定。 参考文献： 1食品中的六六六、滴滴涕残留量的测定 GB/T5009.19- 2008. 2刘?岩，刘庆学，马育松，刘金巍，贾璇.大米中多种残留农药的4固相萃取-气相色谱-质谱分析J.色谱，2006（03）. 3侯圣军，郝向洪，申丽，闵顺耕.基质固相萃取-气相色谱电子捕获检测器同时测定大米中 12 种有机氯农药残留量J.分析试验室，2007（05）.
