1、1食品中三聚氰胺的性质、危害及常用的检测方法摘要：三聚氰胺本是化工原料，但利益的驱使使之进入了食品中，引起猫、狗等宠物中毒死亡，更为甚者引发了“三鹿事件” 。本文结合他人对三氯氰胺的研究，对三氯氰胺的性质、危害及检测方法进行了整合综述。 关键词：三聚氰胺性质危害检测方法 三聚氰胺是一种合成有机含氮杂环化合物，属于化工原料，在涂料塑料、纺织业、造纸业及包装材料的生产中应用的比较广泛。三聚氰胺可能从环境、食品包装材料等突进进入到食品中，但含量很低。因其是一种白色的结晶粉末，0.1 克三聚氰胺，就能提高 0.4%蛋白质，因此三聚氰胺也被人称为“蛋白精” 。一次大量摄入或长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌
2、尿系统的损害，膀胱、肾部结石，并可进一步诱发膀胱癌。 1 结构与性质 1.1 结构 三聚氰胺，简称三胺，是一种三嗪类含氮杂环有机化合物，化学名称为 2，4，6-三胺基-1，3，5-三嗪（2，4，6-triamino-1，3，5-triazine）或 1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺（1，3，5-triazine-2，4，6-triamine） ，CAS：108-78-1，分子式 C3H6N6，相对分子质量126.12。 1.2 物理性质 2三聚氰胺的分子式 C3N6H66 或 C3N3（NH2）3，分子量 126.12，为纯白色单斜棱晶体无味密度 1.573g/cm3（16）溶于热水，微溶于
3、冷水，极微溶于热乙醇，不溶于乙醚、苯和四氯化碳，可溶于甲醇甲醛乙酸热乙二醇。 2 三聚氰胺的危害 2.1 三聚氰胺的毒性 三聚氰胺对不同动物的选择性不同，对猫有较强的毒性；三聚氰胺被认为毒性轻微，如果长期或者反复大量的摄入三聚氰胺，可能对肾与膀胱产生影响，从而导致产生结石。 2.2 三聚氰胺的中毒症状及中毒机制 动物在三聚氰胺动物实验中表现出来的临床症状如下：消耗饲料量减少、体重减轻、尿结晶症、膀胱结石、膀胱上皮细胞增生以及存活率降低。对这些动物进行的临床症状分析和实验室诊断均可诊断为尿毒症，具体症状还包括呕吐、食欲减退、昏睡、氮血症、高磷酸盐血症以及多尿症。而在中国，结石的主要成分是三聚氰胺
4、和尿酸，并未检出三聚氰酸。 自然环境中带入极少量的三聚氰胺对人体的危害不大，但人为恶意添加的三聚氰酸量远远超出人体的耐受量，以网格结构重新形成不溶于水的大分子复合物而沉积下来，最后形成结石，造成肾小管的物理阻塞，致使尿液无法顺利排除，那么导致肾脏积水，最终肾脏会衰竭。 2.3 三聚氰胺同系物的毒性 尚未有针对性的试验证实三聚氰胺与其同系物（三聚氰酸、三聚氰3酸一酰胺和三聚氰酸二酰胺）之间是否具有协同效应，而不是发生在低于阈值的低浓度剂量水平上，并表现出浓度相关性现象（尤其在三聚氰胺和三聚氰酸之间） 。但比较认同的观点是三聚氰胺和三聚氰酸的混合物与中毒猫、狗和婴儿的急性肾衰有关。 3 三聚氰胺的
5、检测方法 工业上测定三聚氰胺的纯度通常采用苦味酸法和升华法。在GB/T223882008 中原料乳与乳制品中三聚氰胺检测方法有三种： 第一法高效液相色谱法，检测原理为：试样用三氯乙酸溶液-乙腈提取，经阳离子交换固相萃取柱净化后，外标法定量。 第二法液相色谱-质谱/质谱法，检测原理为：试样用三氯乙酸溶液提取，经阳离子交换萃取柱净化后，用液相色谱-质谱法测定和确定，外标法定量。 第三法气相色谱-质谱联用法，检测原理：试样经超声提取，固相萃取净化后，进行硅烷化衍生，衍生产物采用选择离子监测质谱扫描模式或者多反应质谱扫描模式，用化合物的保留时间和质谱碎片的丰度比定性，外标法定量。 3.1 苦味酸法 苦
6、味酸法检测原理：把水加进试样中，加热充分溶解后，再加酸三聚氰胺沉淀的质量，即测得三聚氰胺纯度含量。分析步骤：称取试样，置于 500ml 三角烧杯中，然后加入水，再加热充分溶解；放置至冷却后，滴入 3 滴酚酞指示液，如果样液显示红色，缓慢加入硫酸溶液，直至溶液颜色消失，若有不溶物，需进行过滤，然后水洗；把滤液和洗液合并4后移入 500ml 的容量瓶中，用水定容至刻度，充分混匀，准确吸取 100ml样液置于 500ml 烧杯中。 3.2 升华法 升华法测定原理：在升华装置中将试样在负压下进行加热，干燥了的试样容器质量，同时称取试样置于该容器内，冷却至室温后，称量试样容称其残渣量，升华前后的质量差值
7、即为三聚氰胺的纯度含量。分析步骤： 称取预先器的质量。通过计算升华前后样品质量差值即得出样品三聚氰胺的纯度含量。 3.3 高效液相色谱法（HPLC） 采用离子对试剂色谱方法。取样品过 0.145mm 孔径的筛。称取 2.0g过筛样品于 50mL 具塞离心管中，加入 20ml 0.1mol/L 盐酸溶液，漩涡振荡 2min，超声提取 30min，以 4000r/min 离心 10min 后待净化。用WatersOasisMCX 柱固相萃取柱净化中，用洗脱液定容。准确吸取 1.0mL于 38下用氮气吹干，残留物用 1.0mL 流动相溶解，涡漩混合 1min，用0.45m 有机相微孔滤膜过滤，滤液供
8、 HPLC 测定。 3.4 液相色谱-质谱/质谱法（LC-MS/MS） 初筛及利用 HPLC-DADHPLC。 HPLC-MS/MS 分析的样品提取，称取（1.000.02） g 样品于 50mL具塞离心管中，加入 10mL 的 1%三氯乙酸溶液，快速涡旋振荡半分钟、再超声提取半小时后，以 2500r/min 离心 5min，将上层清液用过滤纸过滤到干净的离心管中待净化。依次用 3mL 水、3mL 甲醇活化强阳离子交换柱（SCXSPE）后，将待净化液过柱，再用 3mL 水和 3mL 甲醇淋洗，然后用53mL 氨化甲醇（体积比为 95：5）洗脱。 3.5 ELISA 试纸条法 酶联免疫（ELIS
9、A）的基本原理如下： 使抗原或抗体结合到某种固相载体表面，并保持其免疫活性。使抗原或抗体与某种酶连接成酶标抗原或抗体，这种酶标抗原或抗体既能保留它的免疫活性，又保留酶的活性。 测定方法如下： 把受检标本（测定其中的抗体或抗原）用洗涤的方法使固相载体上形成的抗原抗体复合物与其他物质分开，和酶标抗原或抗体按不同的步骤与固相载体表面的抗原或抗体起反应。最后结合在固相载体上的酶量与标本中受检物质的量成一定的比例。基于酶的催化效率很高，能够将反应效果放到最大，使得该方法具有极高的灵敏度。 4 总结 三聚氰胺是重要的氮杂环有机化工原料，与甲醛缩合聚合可制得三聚氰胺树脂，可用于塑料及涂料工业，也可作纺织物防
10、摺、防缩处理剂。其改性树脂可做色泽的固定剂或硬化剂等。 2008 年卫生部会同有关部门在开展打击违法添加非食用物质和滥用食品添加剂的专项整治行动中，已经将三聚氰胺列入食品中可能违法添加滴定法发展近红外检测等这些技术都已应用于三聚氰胺的检测过程中，但各有各的优点及适用范围，针对乳制品中三聚氰胺的检测，而后边几项也是现在最常用的方法。 参考文献： 1谈甜甜，朱双良，田憬若，孙惜时，任娇.乳及乳制品中三聚氰6胺检测方法的研究进展J.乳业科学与技术，2012（05）：27-30. 2汪辉，彭新凯，李文丽，曹小彦，黄辉，胡朝晖.高效液相色谱测定生鲜乳及乳制品中三聚氰胺的方法研究J.食品科学，2008（1
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