1、1技巧与方法：电解质溶液中离子浓度大小比较电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一。多年以来全国高考化学试卷年年涉及这种题型。这种题型考查的比较灵活，知识点较多，综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、水的电离、pH 值、电离平衡、电离度、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。 第一、应该有正确的思路： 第二、要掌握解此类题要建立“微弱”的观念，用好“守恒”原则，“突出”比较的方法。 （1）建立两个“微弱”的观念比较离子或溶质浓度大小，考查的内容通常既与盐的水解有关，又与弱电解质的电离平衡有关，而这两个平衡变化的共同特征为反应是“
2、微弱”的。 （2）用好三个“守恒”原理即电荷守恒：建立电荷守恒关系，需分两步走：第一步，找出溶液中含有的所有离子；第二步，把阳离子写在等式的一侧，阴离子写在等式的另一侧，各离子物质的量或浓度的系数等于离子的带电荷数。物料守恒：建立此等量关系，需分两步走：第一步，找出溶液中存在的离子和分子（H2O、H+、OH-除外） ；第二步，利用起始物质中各微粒的定量关系，确定含有某元素的离子或分子间的定量关系。质子守恒：建立此等量关系，需分两步走：第一步，写出发生在溶液中的所有电离和水解反应方程式；第二步，从反应中的定量关系出发，建立H+与平衡离子或分子间的定量关系（不存在电离平衡或水解平衡的离子2及分子除
3、外） 。 （3）突出“比较”方法的运用溶液中离子浓度大小比较常见，有“单一溶液” 、 “混合溶液” 、 “不同溶液”等三类溶液中离子浓度的大小比较。 第三，要养成认真、细致、严谨的解题习惯，要在平时的练习中学会灵活运用常规的解题方法，例如：淘汰法、定量问题定性化、整体思维法等。 有关电解质溶液中离子浓度大小比较的题，在做时首先搞清溶液状况，是单一溶液还是混合溶液，然后再根据情况分析。 1、单一溶质的溶液中离子浓度比较 多元弱酸溶液中，由于多元弱酸是分步电离的，前一步总比后一步大。由此可判断多元弱酸溶液中离子浓度大小顺序。例 H3PO4 溶液中：c（H+）c（H2PO4-）c（HPO42-）c（
4、PO43-） 多元弱酸的强碱正盐溶液中，要根据酸根离子的分步水解来分析。第一步水解程度大于第二步水解程度，依次减弱。如 Na2S 溶液中：c（Na+）c（S2-）c（OH-）c（HS-）c（H+） 多元弱酸的酸式盐溶液中：由于存在弱酸的酸式酸根离子的电离，同时还存在弱酸的酸式酸根离子的水解，因此必须搞清电离程度和水解程度的相对大小，然后判断离子浓度大小顺序。常见的NaHCO3、NaHS、Na2HPO4 溶液中酸式酸根离子的水解程度大于电离程度，溶液中 c（OH-）c（H+）溶液显碱性，例 NaHCO3 中：c（Na+）c（HCO3-）c（OH-）c（H+）c（CO32-） ， 反例：NaHSO
5、3、NaH2PO4、KHC2O4 溶液中弱酸根离子电离程度大于水3解程度，溶液显酸性 c（H+）c（OH-） 。例在 NaHSO3 中：c（Na+）c（HSO3-）c（H+）c（SO32-）c（OH-）. 规律：第一步水解生成的粒子浓度在OH-和H+之间，第二步水解生成的粒子浓度最小例：Na2S 溶液中的各离子浓度大小的顺序：c（Na+）c（S2-）c（OH-）c（HS-）c（H+） 不同溶液中同种离子浓度的比较：既要考虑离子在溶液中的水解因素，又要考虑其它离子的影响，是抑制还是促进，然后再判断。 例；常温下物质的量浓度相等的 a.（NH4）2CO3 b.（NH4）2SO4. c.（NH4）2
6、Fe（SO4）2 三种溶液中 c（NH4+）的大小；NH4+在水溶液中发生水解显酸性，CO32-离子水解显碱性，两离子水解相互促进，Fe2+水解显酸性与 NH4+水解相互抑制，因此三溶液中 c（NH4+）：cba。 2、混合溶液中离子浓度的比较 （1）强酸与弱碱溶液混合后溶液中离子浓度大小比较，首先要考虑混合后溶液的状况及溶液的酸碱性。 酸过量：溶液为强酸和强酸弱碱盐的混合溶液，溶液中 c（H+）c（OH-）呈酸性 酸碱恰好完全反应：溶液为单一盐溶液，弱碱根离子水解，溶液呈酸性 碱少量过量：溶液为弱碱和强酸弱碱盐的混合溶液，溶液中c（OH-）=c（H+）呈中性 碱大量过量：溶液为大量弱碱和强酸
7、弱碱盐的混合溶液，溶液中c（OH-）c（H+）呈碱性。根据这几种情况可判断溶液中离子大小情况。4例 1（2009 年高考全国理综、10 题）用 0.10mol/L 的盐酸溶液滴定 0.10mol/L 的氨水，滴定过程中不可能出现的结果是：（ ） A.c（NH4+）c（Cl-） ，c（OH-）c（H+） B.c（NH4+）=c（Cl-） ；c（OH-）=c（H+） C.c（Cl-）c（NH4+） ，c（OH-）c（H+） D.c（Cl-）c（NH4+） ，c（H+）c（OH）答案C。 （2）强碱和弱酸溶液混合后，溶液中离子浓度的大小比较 呈碱性包括两种情况；强碱和强碱弱酸盐的混合溶液及单一强碱弱
8、酸盐溶液。 呈中性：强碱弱酸盐和少量弱酸的混合溶液 呈酸性：强碱弱酸盐和大量弱酸的混合溶液 例 2（上海化学试题 14）.某酸性溶液中只有 Na+、CH3COO-、H+、OH-四种离子。则下列描述正确的是（ ） A.该溶液由 pH=3 的 CH3COOH 与 pH=11 的 NaOH 溶液等体积混合而成 B.该溶液由等物质的量浓度、等体积的 NaOH 溶液和 CH3COOH 溶液混合而成 C.加入适量的 NaOH，溶液中离子浓度 c（CH3COO-）c（Na+）c（OH-）c（H+） D.加入适量氨水，c（CH3COO-）一定大于 c（Na+） 、c（NH4+）之和 答案A 3.理解掌握电解质
9、溶液中的几种守恒关系； 5电荷守恒：任何溶液中都呈电中性，溶液中阳离子所带的正电荷总和等于阴离子所带的负电荷总和。在 CH3COONa 溶液中： c（CH3COO-）+c（OH-）=c（Na+）+c（H+） 物料守恒：溶质在溶液中某种离子的各种存在形式总和不变。 如：在 CH3COONa 溶液中 c（CH3COO-）+c（CH3COOH）= c（Na+）=c（CH3COONa） 质子守恒：溶液中溶剂水电离的 c（H+）和 c（OH-）浓度相等， 如：在 CH3COONa 溶液中，水所电离的 H+被部分 CH3COO-结合生成CH3COOH，因此：c（H+）+c（CH3COOH）= c（OH-） 例 3（广东化学试题 17）盐酸、醋酸和碳酸氢钠是生活中常见的物质。下列表述正确的是（ ） A.在 NaHCO3 溶液中加入与其等物质的量的 NaOH，溶液中的阴离子只有 CO32-和 OH- B.NaHCO3 溶液中：c（H+）+c（H2CO3）=c（OH-） C.10mL0.10mol L-1CH3COOH 溶液加入等物质的量的 NaOH 后，溶液中离子的浓度由大到小的顺序是：c（Na+）c（CH3COO-）c（OH-）c（H+） D.中和体积与 pH 都相同的 HCl 溶液和 CH3COOH 溶液所消耗的 NaOH物质的量相同 答案C。
