1、1关于反渗透膜 CaCO3 结构的判断及处理摘要:在反渗透除盐过程中,由于反渗透膜对水中 CO2的透过率几乎为 100%,但对 Ca2+的透过率几乎为零,因此,给水被浓缩时,例如当回收率为 75%时,浓水浓度约比进水浓度高 4倍,将会导致浓水侧的 PH值升启和 Ca2+浓度增加,PH 值的升高将会引起水中 HCO-3转化为 CO32-,这样极容易造成碳酸钙在反渗透膜上析出,损坏膜元件,造成反渗透膜透水率和脱盐率的下降。 关键词:反渗透 碳酸钙 脱盐率 朗格里尔指数 在反渗透除盐过程中,由于反渗透膜对水中 CO2的透过率几乎为 100%,但对 Ca2+的透过率几乎为零,因此,给水被浓缩时,例如当
2、回收率为 75%时,浓水浓度约比进水浓度高 4倍,将会导致浓水侧的 PH值升启和 Ca2+浓度增加,PH 值的升高将会引起水中 HCO-3转化为 CO32-,这样极容易造成碳酸钙在反渗透膜上析出,损坏膜元件,造成反渗透膜透水率和脱盐率的下降。 CaCO3 在反渗透膜上结构倾向的判断:难溶盐 CaCO3必须达到一定饱和度,即离子浓度乘积超过溶度积 KSP许多倍才会析出沉淀。判断水中CaCO3的结垢倾向,常用朗格里尔指数 LSI来近似地判断,若 LSI0则水中有形成 CaCO3的倾向。LSI 计算方法如下:LSI=PH-PHS 式中 PH运行温度下,水中实际 PH值;PHSCaCO3 饱和时,水的
3、 PH值。PHS 值计算方法如下: 2PHS=(9.30+A+B)-(C+D) (1-2) A=(lgTDS-1)/10 B=-13.12lg(t+273)+34.55 C=lgCa2+-0.4 D=lgALK 式中 A与水中溶解固形物有关的常数,t水温,; TDS总溶解固形物,mg/L; B与水的温度有关的常数, C与水中钙硬度有关的常数, Ca2+Ca2+的浓度,mg/L CaCO3-; D与水中全碱度有关的常数, ALK碱度,mg/L CaCO3。 水温以华氏度(F)表示,华氏温度 tF换算成摄氏温度 t()可用下式:t =5/9(Tf-32) CaCO3 结垢的预防:在反渗透系统中,通
4、常防止 CaCO3在膜上沉淀的方法是加酸调节水的 PH值,因为在微酸性的运行条件下,CO32-是不宜存在的,绝大部分以 HCO3的形式存在,这样就可以控制浓水的 LSI值小于或等于零,使 CaCO3无法在膜上沉淀出来。一般情况下所加的酸为盐酸或硫酸。根据反渗透比硫酸根离子 SO42-的要大,因为反渗透膜 1价离子的透过率要大于 2价离子。过多的 1价离子透过膜会引起产品小电导率的升高。相对来说加入硫酸来调整水的 PH值,有比盐酸成本低,对金属腐蚀性小,对产品水品质影响小的优点。虽然可能形成硫酸盐沉淀,但可以通过加阻垢剂调整。 反渗透膜上形成 CaCO3结垢后的处理办法:在判定反渗透膜有 CaC
5、O3结垢后可能用柠檬酸将清淡液 PH值调整在 2.5-3.5,水温 35,对反渗透膜进行分段,清洗,重点是二段,因为 CaCO3结垢在二段结垢比较严3重。清洗可以按照下例步骤进行: 1 准备工作 1.1 清洗罐清理:清洗罐清理干净无杂物,加除盐水一箱,加热至水温 35度。 1.2 清洗用的精密过滤器检查滤芯,清洗泵检查泵是否能正常工作。1.3 清洗药剂准备柠檬酸 2袋,烧碱计量罐打满。 1.4 PH 测量仪标定。 1.5 除盐水箱满水位,设备切换需清洗设备停运。 1.6 清洗回路检查,需清洗的反渗透,清洗入口门开启,产品水出口门关闭,产品水对地排放门关闭,回路中转子流量计入口门关闭,清洗泵进出
6、口门和回流门关闭,循环门,反渗透浓水门全开回路连接管连接。 2 酸洗 2.1 开启清洗泵,打开泵进出口门、回流门,打开循环门,清洗罐加柠檬酸打循环,PH 值调整在 2.0-2.5之间。 2.2 关循环们,精密过滤器排气,打开转子流量计入口门,缓缓关闭回流门,清洗液完成回流后,调整压力在 0.15Mpa。 2.3 10分钟做一次 PH值,做好记录清洗剂流量,泵出口、膜前、膜间、压力,产水浓水流量。 2.4 如果 PH值增长较快需添加柠檬酸调整 PH值,在 0.15Mpa 压力下清洗至 PH值不在变化,大约 1-2小时。 42.5 停清洗泵浸泡 2小时。 2.6 开清洗泵缓慢调整压力到 0.3Mp
7、a,高压清洗,10 分钟测一次 PH值清洗到 PH值不再变化,大约 1小时。 2.7 排空清洗液,关转子流量计入口门,精密过滤器放空,关清洗入口门,拆开回流管道,使用低压冲洗,洗到 PH值接近 7。 3 碱洗 3.1 冲洗清洗罐加新水,开清洗泵打循环加碱调整 PH值,PH 值控制在 10.5-11之间, 3.2 开清洗入口门,连接清洗回路。 3.3 泵回流门全开,关循环们停止循环,精密过滤器排气,打开转子流量计入口门,等清洗也完成回流后缓慢关闭回流门调整压力在0.15Mpa,低压清洗。 3.4 10分钟测一次 PH值,记录泵出口压力,转子流量计流量,反渗透膜前、膜间压力,浓水,产水流量,PH
8、值。 3.5 PH值降低较快时需要补充碱液调整 PH值,直到连续 3次 PH值不再变化结束低压清洗。 3.6 停清洗泵关闭泵进出口门,转子流量计入口门,浸泡 2小时。 3.7 打开回流门,泵进出口门,开清洗泵,精密过滤器排气,开转子流量计入口门,清洗液完成回流后缓慢关闭回流门调整压力在3.0Mpa,高压清洗。 3.8 10分钟测量一次 PH值 45-60分钟,PH 值不再变化时高压清洗结束。 53.9 拆掉清洗连接管,排空碱液,停清洗泵,关闭泵进出口门,转子流量计入口门,精密过滤器放空,清洗罐放空。 3.10 关闭清洗入口,打开产水对地排放门,进行系统低压冲洗 PH值降到 8以下,启动反渗透进行高压冲洗,产水电导合格后清洗过程全部完成。 4 注意事项 4.1 水温控制不超过 35度 4.2 清洗也 PH值控制酸洗不能低于 2,碱洗不能高于 11。 4.3 启动泵之前的回路检查。 4.4 压力调整,回流门必须是先全部开启,再逐渐关闭缓慢调整压力,清洗箱回水之前不能调压力。压力必须缓慢调整防止膜端盖漏水。 4.5 加减液时注意安全。 4.6 PH 值测量必须按时,记录完整。 这些是我在生产和学习中的心得,供同行们进行研究。不确切之处请同行们予以指正。 参考文献: 1马逸仙, 杨世纯.反渗透水处理工程.中国电力出版社.