不同催化剂对重质油加氢反应产物的影响.doc

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1、不同催化剂对重质油加氢反应产物的影响摘 要:采用不同的加氢催化剂,在不同的实验条件下,考察了重质油中四组分的含量变化,烃组成、元素组成。并建立了重质油组成的分离、分析方法,对加氢重质油进行四组分分离,从而探究重质油性质在加氢过程中的转化规律。 关键词:重质油 加氢处理 四组分 重质油是原油在一次加工后所剩余的最重部分,与轻质馏分油相比,其组成复杂,密度大、粘度高,平均分子量大、氢碳比低,含有大量的金属、硫、氮及胶质、沥青质等有害元素和非理想组分,加氢处理难度较大。重质油加氢处理催化剂通常包括保护性催化剂、脱金属催化剂(HDM) 、脱硫催化剂(HDS)和脱氮催化剂(HDN) ,每种催化剂的特点见

2、表 1,并且各种催化剂又兼有其他功能。为了使催化剂作用达到同步效果,每类催化剂在孔径、比表面积和孔容上都各自有特殊的要求,使催化剂活性逐渐过渡,各床层反应负荷均化,前类催化剂为后类催化剂提供适当的处理重质油。 因此,重质油加氢处理技术的关键之一是各类催化剂的研制,设计催化剂时应了解重质油加氢处理过程中的主要反应,然后根据这些反应的特点对催化剂提出物化性质方面的要求。 一、实验部分 1.原料及规格 甲苯,分析纯,天津市大茂化学试剂厂;正庚烷,分析纯,天津市大茂化学试剂厂。 2.仪器 VARIO EL 元素分析仪;紫外荧光定硫仪, ANTEK 9000S 型;化学发光定氮仪,ANTEK 9000N

3、 型。 3.实验步骤 在如图 1 所示中试装置上,原料油(YL)经过加氢处理,采集 6 个重质油样品:原料油(YL) 、催化剂 1 处理(HDM1) 、催化剂 2 处理(HDM2) 、催化剂 3 处理(HDS) 、催化剂 4 处理(HDN1) 、催化剂 5 处理(HDN2) 。样品进行组分分离。 4.实验样品处理 4.1 原料油(YL) ; 4.2 反应压力 P1/MPa,反应空速 V1/h-1,反应器平均温度 T1,一系列催化剂处理后的样品 R5R1、R5R2、R5R3、R5R4、R5R5; 4.3 反应压力 P2/MPa,反应空速 V2/h-1,反应器平均温度 T2,一系列催化剂处理后的样

4、品 R8R1、R8R2、R8R3、R8R4、R8R5。 5.分析方法 5.1 四组分分离 石油沥青组分测定法,SH/T 0509-92(1998) 。 5.2 碳、氢元素组成 VARIO EL 元素分析仪,氧化管温度:900,还原管温度:500,载气氦气:200mL/min。 5.3 硫测定 紫外荧光定硫仪,ANTEK 9000S 型,燃烧温度 1000,载气为高纯氩气。 5.4 氮测定 化学发光定氮仪,ANTEK 9000N 型,燃烧温度 1100,载气为高纯氩气。 二、结果与讨论 1.重质油加氢产物中硫、氮变化 实验中对经过加氢处理后的重质油进行四组分分析,如表 2 和表 3所示。结果表明

5、:原料油在经过反应压力 P1、P2 等条件一系列催化剂处理后,R5 系列的硫含量逐渐降低,氮的含量也随之降低。 2.加氢产物重质油族组成变化 加氢产物重质油族组成变化如表 4 和表 5 所示,原料油在经过不同条件下的催化剂处理后,饱和分含量增加,而芳香分、胶质和沥青质含量降低。 数据中 R5R4、 R8R4 及 R8R5 的沥青质含量不降反增,很可能是由于有机硫化物和含氮化合物对芳烃加氢饱和的抑制作用。 三、结论 原料油在经过相同条件下的不同催化剂处理,饱和分含量均增加,而芳香分、胶质和沥青质含量均降低;原料油在经过不同条件下的相同催化剂处理后,也得出同样规律。 参考文献 1方向晨主编.加氢精制M.北京:中国石化出版社,2006,38-44. 2罗翔,乔爱新.汽油馏份中流含量及硫形态分布的研究J.新疆石油天然气,2006,2(1):85-89. 3蒋立敬,方维平.重质油固定床加氢系列催化剂的研制和工业应用J.当代化工,2004,24(10):50-52. 作者简介:张洪秀 男,1975 年出生,辽宁营口人,工程师;研究方向:精细化工助剂及单组份聚氨酯。

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