波谱分析习题集答案.doc

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1、第一章 紫外光谱 一、单项 选择题 1. 比较下列类型电子跃迁的能量大小 ( A) A * n* * n * B * n * * n* C * n* n * * D * n * n* 2、共轭体系对 max的影响 ( A) A 共轭多烯的双键数目越多, HOMO 与 LUMO 之间能量差越小,吸收峰红移 B 共轭多烯的双键数目越多, HOMO 与 LUMO 之间能量差越小,吸收峰 蓝 移 C 共轭多烯的双键数目越 多 , HOMO 与 LUMO 之间能量差越大,吸收峰 红 移 D 共轭多烯的双键数目越 多 , HOMO 与 LUMO 之间能量差越大,吸收峰 蓝 移 3、溶剂对 max的影响 (

2、B) A 溶剂的极性增大, *跃迁所产生的 吸收峰紫移 B 溶剂的极性增大, n *跃迁所产生的 吸收峰紫移 C 溶剂的极性减小, n *跃迁所产生的 吸收峰紫移 D 溶剂的极性减小, *跃迁所产生的 吸收峰红移 4、 苯及其衍生物的紫外光谱有: (B) A 二个吸收带 B 三个吸收带 C 一个吸收带 D 没有吸收带 5. 苯环引入甲氧基后,使 max (C) A 没有影响 B 向 短波方向移动 C 向长波方向移动 D 引起精细结构的变化 6、以下化合物可以通过紫外光谱鉴别的是: (C) O C H 3与与与与A BC D二、 简答 题 1)发色团 答:分子中能吸收紫外光或可见光的结构 2)助

3、色团 本身不能吸收紫外光或可见光,但是与发色团相连时,可以使发色团的吸收峰向长波答:方向移动,吸收强度增加。 3)红移 答:向长波方向移动 4)蓝移 答:向短波方向移动 5)举例说明苯环取代基对 max的影响 答:烷基(甲基、乙基)对 max影响较小,约 5-10nm; 带有孤对电子基团(烷氧基、烷氨基 )为助色基,使 max红移;与苯环共轭的不饱和基团,如 CH=CH,C=O 等,由于共轭产生新的分子轨道,使 max显著红移。 6)举例说明溶剂效应对 max的影响 答:溶剂的极性越大, n *跃迁 的能量增加, max向短波方向移动; 溶剂的极性越大, *跃迁 的能量降低, max向长波方向

4、移动。 三、计算下列化合物的 max 1 )2 )C H 33 )4 )OO HO5 ) 6 )1) max = 217(基本值) +30(共轭双键) +15(环外双键 3 5) +35 烷基( 7 5) = 357nm 2) max = 217(基本值) +30(共轭双键) +10(环外双键 2 5) +25 烷基( 5 5) = 342nm 3) max = 217(基本值) +5(环外双键 1 5) +15 烷基( 3 5) = 237nm 4) max = 215(基本值) +30(共轭双键) +5(环外双键 1 5) + 30 烷基( 1 12+1 18) = 280nm 5) ma

5、x = 215(基本值) + 35 羟基( 1 35) +24 烷基 (2 12) = 274nm 6) max = 217(基本值) +5(环外双键 1 5) +25 烷基( 5 5) =247 nm 第二章 红外光谱 一、 单项 选择题 1、 双原子分子中, 折合质量 、键的力常数 与 波数( )之间的关系为 ( C) A 折合质量 与 波数 成正比 B 折合质量与键的力常数成正比 C 键的力常数与波数成正比 D 键的力常数与波数无关 2、诱导效应对 红外吸收峰 峰位 、峰强 的影响 ( B) A 基团的给电子诱导效应越强,吸收峰向高波数移动 B 基团的 给 电子诱导效应越强,吸收峰向 低

6、 波数移动 C 基团的吸电子诱导效应越强,吸收峰 越强 D 基团的 吸 电子诱导效应 越强, 吸收峰 越弱 3、羰基上基团共轭效应对其红外吸收峰峰位和峰强的 影响 A 基团的给电子共轭效应越强,吸收峰向高波数移动 B 基团的给电子共轭效应越强,吸收峰向低波数移动 C 基团的吸电子共轭效应越强,吸收峰越强 D 基团的吸电子共轭效应越强,吸收峰越弱 4、 孤立甲基的弯曲振动一般为 1380cm-1,异丙基中的甲基分裂分为 1385cm-1 和1375cm-1,叔丁基中的甲基为 1395cm-1 和 1370cm-1,造成的原因是 A 分子的对称性 B 振动耦合 C 费米共振 D 诱导效应 5、 C

7、H3CH2CH2CH3 、 CH3CH2CH(CH3)2 和 C(CH3)3 三种烷烃的甲基 , 其面外弯曲振动分别为 : A 为 1395cm-1 和 1370cm-1; 为 1380cm-1; 为 1385cm-1 和 1375cm-1 B 为 1380cm-1; 为 1395cm-1 和 1370cm-1; 为 1385cm-1 和 1375cm-1 C 为 1380cm-1; 为 1385cm-1 和 1375cm-1; 为 1395cm-1 和 1370cm-1 D 为 1385cm-1 和 1375cm-1; 为 1395cm-1 和 1370cm-1; 为 1380cm-1 6、

8、 酸酐、酯、醛、酮和酰胺 五 类化合物的 C=O 出现在 1870cm-1 至 1540m-1 之间,它们 C=O 的排列顺序是 A 酸酐 酯 醛 酮 酰胺 C 酸酐 酯 酰胺 醛 酮 D 醛 酮 酯 酸酐 酰胺 7、 游离酚羟基伸缩振动频率为 3650cm-1 3590cm-1,缔合后移向 3550cm-1 3200cm-1,缔合的样品溶液不断稀释, OH 峰 A 逐渐移向低波数区 B 逐渐移向高波数区 C 位置不变 D 转化为 OH 8 CH3COCH3 、 CH3CH2CHO 、 Cl3CCHO 和 CH3CH=CHCOCH3 ,四种化合物的 C=O 不 同 ,按值的大小排列顺序时 A

9、B C D 9、 红外光谱用于鉴别同源化合物有独特的好处,仅需要根据结构差异部分的基团振动就可以作出合理裁决。例如阿司匹林和苯甲酸的红外光谱差异时: A 阿司匹林物羧基振动,苯甲酸有 B 阿司匹林物甲基的面外弯曲振动,苯甲酸有 C 阿司匹林的羧基伸缩振动观察到两各峰,苯甲酸只有一个羧基伸缩振动峰;阿司匹林有一个甲基面外弯曲振动峰,苯甲酸无此峰 D 阿司匹林为非红外活性分子,苯甲酸为红外活性分子 10、 红外光谱可用来评价某些化学反应进行的程度,例如乙酸丁酯 用氢化铝锂 还原时,只要观察反应混合物的红外光谱的下列特征便 可认为反应完成 A 羰基峰消失 B 羰基峰出现 C 甲基峰消失 D 亚甲基峰

10、消失 11、 决定化合物红外吸收峰强度的决定因素是: A. 诱导效应和共轭效应 B. 振动过程中偶极距的变化及能级的跃迁几率 C. 能级的跃迁几率及电子、空间效应 D. 振动过程中偶极距的变化及氢键效应 12、 分子内两基团位置很近并且振动频率相同或相近时 , 它们之间发生强相互作用 , 结果产生两个吸收峰 , 一个向高频移动 ,一个向低频移动 ,该 效应 是 : A 振动的偶合效应 B 费米共振效应 C 场效应 D 张力效应 二 、 简答题: 1、 举例说明 红外光谱中的相关峰 2、 举例说明 共轭效应对吸收峰峰位的影响 3、举例说明诱导效应对吸收峰峰位的影响 4、 化合物 CH2=CHCO

11、CH3 在红外光谱中有哪些主要吸收峰,请加以简单说明 5、 举例说明红外光谱中 600 1000cm-1 区域的吸收峰在 芳香化合物 结构解析中的应用 6、比较下列各组化合物红外光谱的差异 CC H 3 C C H 2OAC NC HC H 3 C H 3O HBA BO H O HC H OA B三、 结构 指认 题 1某化合物的红外光谱主要峰的位置为 3300cm-1, 3030cm-1, 3000cm-1, 2300cm-1,1600cm-1, 1590cm-1, 1480cm-1,请判定应与哪种结构对应, 并确 定各 吸收 峰的归属。 C NO HC O N H 2O HA B 2某化

12、合物的红外光谱主要峰的位置为 3290cm-1, 2950cm-1, 2860cm-1, 2200cm-1和 1689cm-1,请判定应与 下列化合物 中哪种结构对应 , 请指定各峰的归属。 C C C H OC H 3CC H 3 C C HOC C C H OC H 3CC H 3 C C H 2OA B C D四、结构 推断 题 1某化合物的分子式为 C8H8O2,红外光谱图的主要峰有 3030cm-1, 2950cm-1, 2860cm-1,2820cm-1, 2730cm-1, 1690cm-1, 1610cm-1, 1580cm-1, 1520cm-1, 1465cm-1, 143

13、0cm-1,1395cm-1, 825cm-1,请指定结构并归属各峰。 2.某化合物的分子式为 C9H10O2,红外光谱的主要吸收峰有 3030cm-1, 3000cm-1,2960cm-1, 2860cm-1, 1780cm-1, 1600cm-1, 1500cm-1, 1460cm-1, 1400cm-1, 1380cm-1,740cm-1, 690cm-1,请指定结构,并归属各 峰。 第三章 核磁共振 核磁共振氢谱 一、 单项 选择题 1、H C O C HCH3CH3CH3CH3ba 、C CHHClIHHa b 、 H 3C C H 2 C H 2Ia b 中质子 a 和 b 的 值

14、顺序为: A、 、 和 中 ab B、 、 和 中 ba C、 中 ba、 和 中 ab D、 和 中 ab、 中 ba 2、 H 3 C H 2 C H 2 C O COC H 2 C H 2 C H 3a cb d fe中质子的峰形: A、 均为三重峰 B、 均为六重峰 C、 a 及 f质子为三重峰,其余质子为六重峰 D、 e 及 b 质子为 多 重峰, a、 c、 d、 f质子为三重峰 3、 5-雄甾烷 -11-酮中 C1 上的横键质子比竖键质子处于低场,确切数据见结构式,造成这种结果的原因是 OHH 2 .4 5 0 .7 8A、 它们具有不同的酸碱性 B、 邻近的角甲基的空间压力 C

15、、 羰基的各向异性效应 D、 邻近角甲基的 NOE 4、磁各向异性效应在氢谱中很重要,具有磁各向异性效应的基团主要有 A、 芳环和硝基 B、 芳环、炔键和烯键 C、 芳环、三键、双键 和 单键 D、 所有的化学基团 5、 去 屏蔽和屏蔽效应对化学位移有重要贡献,结果是 A、 屏蔽 效应 使质子 的 值增大, 去屏蔽 效应使质子的 值 减小 B、 屏蔽使质子的共振信号产生低场位移, 去 屏蔽使质子的共振信号产生高场位移 C、 去 屏蔽 效应 使质子的 值增大 ,即 产生高场位移 ,屏蔽 效应 使质子的 值减小 ,即产生低场位移 D、 屏蔽使质子的 值减小,即产生高场位移; 去 屏蔽使质子的 值增

16、大,即产生低场位移 6、质子的化学位移值与该质子连接的碳原子的杂化状态及相关基团的磁各向异性效应有关,综合这两种影响造成质子的化学位移顺序如下: A、 炔碳质子饱和碳质子烯碳质子 B、 饱和碳质子烯碳质子炔碳质子 C、 烯碳质子饱和碳质子炔碳质子 D、 烯碳质子炔碳质子饱和碳质子 7、 C H 3 C H 2 O C O C H 2 C H 3O 、 C(OCH2CH3)4 、 CH3CH2OCH2CH3和 C CH2CH3OF3C 4 个化合物可以通过下面的方法鉴别 A、 根据各质子积分鉴别 B、 根据 3JHH 鉴别 C、 根据各质子的峰形鉴别 D、 以上三种 方法都不能鉴别 8、CH b

17、ON H C H 3C lH aH bCC lH aN H C H 3O( a ) ( b ) A、二者中 Ha 和 Hb 均有远程耦合 B、二者中 Ha 和 Hb 均无远程耦合 C、化合物 a 中 Ha 和 Hb 有远程耦合 D、化合物 b 中 Ha 和 Hb 有远程耦合 9、 二面角对 3JHH 值有重要影响, Karplus 把这种影响总结为一条很有名的曲线,从该曲线可以看出: A. 随着二面角的增大, 3JHH 值增大 B. 随着二面角的减小, 3JHH 值减小 C. 二面角为 0。 及 180。 时, 3JHH 值最小,为 90。 时, 3JHH 值最大 D. 二面角为 0。 及 180。 时, 3JHH 值最大,为 90。 时, 3JHH 值趋向于 0 10、 列化合物中 Ha 有 HcNH2HbHaBrHdA. 多重 峰 B. 二重峰 C. 三重峰 D. 四重峰 二、 简答题

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