1、1流动注射分析法在测定饮用水中挥发酚的运用摘 要：文章利用流动注射分析法（FIA）由计算机软件控制全自动完成每一个样品，包括标准系列配制、取样、前处理、数据报告。该方法自动进样系统将极大地提高了分析速度，适用于大批量样品的分析。 关键词：流动注射 饮用水 挥发酚 酚类属于高毒物质，长期饮用被酚污染的水对人体健康存在一定危害，人体摄入一定量时可出现一系列急性中毒症状1，2。酚类的分析方法较多，目前，各国普遍采用的方法为 4-氨基安替吡啉三氯甲烷萃取分光光度法，我国国家标准生活饮用水标准检验方法GB/T5750.4-2006 中的 9.1 规定水中挥发酚测定方法亦是此法。本文使用流动注射分析法（F
2、IA）由计算机软件控制全自动完成每一个样品，包括标准系列配制、取样、前处理、数据报告。先进的技术彻底消除了样品的交叉污染，也避免了人为的误差。本法快速、灵敏、准确、精密、杂质干扰少。线性范围为 2.0100g/L，检出限为 1.1g/L，回收率范围为93.8%106%。该法用于饮用水中酚的测定，并与 4-氨基安替吡啉比色法对照，结果满意。 一、实验部分 1.原理 挥发酚被带入连续流动的载液中，与磷酸混合，进入高温加热器，于 160在线蒸馏。包含挥发性酚物质的馏出物经相分离器分离后进入冷2凝系统，冷却后的馏出物中的酚被铁氰化钾氧化，生成的醌物质与 4-氨基安替比林反应，形成黄色的浓缩物，在 50
3、0nm 处比色测定。 2.仪器 QC8500S2 型流动注射分析仪（美国 Lachat 公司） ；挥发性酚类分析模块；500nm 滤波片。 3.试剂 3.1 氢氧化钠溶液（lmol/L）：在 500mL 容量瓶中，溶解 20gNa0H于 250mL 去离子水中，冷却后用去离子水稀释至刻度，搅拌混匀。 3.2 磷酸蒸馏试剂（10%（V/V）：在 500mL 的容量瓶中，加入 400mL无酚去离子水，然后加入 50mL 磷酸（H3PO3，85%） ，冷却后定容并混匀，临用现配。 3.3 4-氨基安替比林显色剂（0.64g/L）：在 500mL 的容量瓶中，0.32g4-氨基安替比林溶于 500mL
4、 无酚去离子水中，临用现配。 3.4 苯酚标准溶液 1000mg/L（国家标物中心制备） ，临用时稀释。 4.测定步骤 按操作手册开机顺序开启 FIA 各部件，并进入 Omnion3.0 软件。用蠕动泵抽吸去离子水，检查各管道和回路是否漏液、溶液是否平稳流动。再用蠕动泵抽吸各管道对应的溶液代替去离子水。待溶液平稳流动，基线稳定后，即可运行酚程序，FIA 仪进入自动化运作直至分析结束，最后给出分析结果。 二、结果与讨论 1.最佳实验条件的选择 31.1 泵流速的选择。固定试样中苯酚的质量浓度为 10g/L，进行测试条件的优化试验，结果表明，随流速增大，测定灵敏度下降，这是由于显色时间不足所致。但
5、流速过小，分析周期长，不利于快速分析。本实验选择泵流速为 35s 为最佳。 1.2 温度的选择。通过实验表明，选择蒸馏温度为 160时，回收率最高，本实验选择在线蒸馏温度为 160。 1.3 蒸馏试剂的选择。分别实验了硫酸、盐酸、磷酸、醋酸介质对体系灵敏度的影响。实验表明在磷酸介质中效果最佳，故选择磷酸作为反应介质。 1.4 波长的选择。本试验采用 500nm 波长的滤光片。 2.干扰实验 2.1pH 的选择。样品在线蒸馏可在几个 pH 值（pH=0.5、1.4、4）处执行。在 pH=4 处，芳香胺也将被蒸馏，与 4-氨基安替比林反应，形成浓缩物，导致正向的偏差。在 pH=4 处，可消除芳香胺
6、的干扰。 2.2 氧化物质的干扰。选择含有一定浓度余氯的水样，对其中一个加入过量的硫酸亚铁铵，另一个不除余氯，测定回收率并进行统计分析，结果发现两组结果差异有显著性，酚物质由于被部分氧化而导致结果偏低。因此测定前应使用硫酸亚铁铵除氯后再进行测定。 3.检出限和标准曲线线性范围 根据 QuikChem 10-210-00-3-A 方法，本文使用含量为 5g/L 苯酚标准溶液重复 21 次测量，检出限为 1.1g/L，线性范围2.0g/L100g/L，其相关系数 r=0.9999，相对标准偏差 RSD=2.0%。 44.精密度和准确度 本法可精确控制采样、反应时间和反应进程，检测有极强的重复性，有
7、良好的精密度和准确度，见表 1。 表 1 精密度与回收率试验（n=6，ug/L） 5.本法与国标法的对照实验 取 8 份样品分别用本法与国标法3进行测定，结果经配对 t 检验，t=0.123，P0.90（t0.90 （7）=0.130） 。说明用两法测定结果差异无显著性。 6.操作注意事项 6.1 实验所用的试剂用 10M 以上的无酚去离子水配制，并且所用的试剂溶液使用前要用超声波除气，以免在管路中出现气泡。 6.2 如果样品包含颗粒物质，必须在测定之前过滤样品，以避免堵塞传输管线。 三、小结 本文使用流动注射分析仪对饮用水中的挥发酚进行测定，自动进样系统极大地提高了分析速度，尤其适用于大批量样品的分析；大幅度减少了试剂和试样的消耗量；简化了分析步骤，有效减少了离线操作中产生污染的机会，提高了方法的准确度；减少了人为因素的干扰，提高了分析效率。结果表明，本法是测定饮用水中挥发酚较为理想的方法之一，具有无需样品前处理，精密度高，回收率高等特点。 参考文献 1美国公共卫生协会编，宗仁元译.水和废水标准检验法（第十五5版）M.北京：中国建筑工业出版社，1985，472-479. 2许春向.卫生化学.第 3 版M.北京：人民卫生出版社，1997： 20-22. 3GB/T 5750.4-2006，生活饮用水标准检验方法S.
