1、1现场氯离子含量分析误差探讨摘 要：水分析资料是石油勘探中的一项重要的资料，我们必须重视水分析的重要性。尤其是对氯离子含量分析，从氯离子分析过程中找出引起误差的原因，分析并判断误差的来源，降低误差的形成率，从而提高水分析的准确性和质量比。 关键词：氯离子 分析方法 误差 油田水大都溶解有相当多的氯化物盐分，使油田水具有比较特殊的物理性质和十分复杂的化学成分，我们可以对其所含水进行氯离子的滴定，以准确了解其水型和化学性质，来指导油田开发。 一、氯离子分析方法 1.原理 水溶液中的氯离子含量测定一般采用的是莫尔法，依据是，在中性或弱碱性溶液中，用 AgNO3 为标准溶液进行滴定，以 K2CrO4
2、为指示剂，因 AgCL（白色）和 K2CrO4（砖红色）的溶解度不同，故滴定开始时首先形成的 AgCL 白色沉淀（AgCL 的溶解度比 K2CrO4 的小） ，直到理论终点时，才会产生 K2CrO4 砖红色沉淀。主要反应如下： Ag+CL-=AgCL 白色 2 Ag+ CrO42-= Ag2CrO4 砖红色 当 AgCL 定量沉淀后，微过量的 AgNO3 溶液即与 CrO42-生成砖红色的Ag2CrO4 沉淀，即为终点。 22.试剂与仪器 AgNO3 标准溶液：0.200mol/l NaCL 基准试剂。使用前应于 500-600下干燥 2-3 小时，保存于干燥器内备用。 5%的 K2CrO4
3、指示剂 酚酞指示剂 甲基橙指示剂 NaOH 溶液 HNO3 溶液 棕色酸式滴定管 25ml 白色酸式滴定管 25ml 移液管 1.0ml、5.0ml 各一支 3.测定步骤 用移液管准确移取一定体积的水样于 100-150ml 的锥形瓶中，加入K2CrO4 指示剂 1-2 滴，在不断的摇荡下，用已标定好的已知准确浓度的AgNO3 标准溶液滴定至浅砖红色沉淀出现，即为终点，准确记录 AgNO3 标准溶液所消耗的体积（ml） 。 4.计算 式中 -AgNO3 标准溶液浓度 mol/l -AgNO3 标准溶液消耗的体积 ml -水样体积 ml 5.注意事项 5.1 如试样 PH8 即酸度或碱度较大时，
4、可用 0.1 mol/l NaOH 溶液或0.1 mol/l HNO3 溶液，将 PH 值调节在 6-8 之间，然后进行滴定。 5.2 如试样有 H2S 应事先加热去除或用沉淀法分离后在进行分析。 5.3 当 CL-含量较小时，可适当将取样体积增大，反之，则将取样体3积缩小。 5.4 仪器和药品均由化验室提供符合分析要求的仪器和药品。 6.水型分类 是根据水溶液中各离子存在着的比例关系不同，把水划分为四类（即苏林分类法） ，即 CaCl2 水型、MgCl2 水型、NaHCO3 水型、Na2SO4 水型。 二、误差分析 1.误差 1.1 系统误差是因分析过程中某些经常存在的因素引起的。产生原因主
5、要有以下几方面：分析方法的不准如重量分析中沉淀溶解或吸附了杂质，导致滴定分析中反应不够完全，滴定终点和理论终点不符等；仪器不准确如天平砝码不准确，玻璃量器刻度不准等；试剂不纯试剂纯度不够或试剂吸附 H2O 或 CO2；操作不严谨如滴定时读数偏高或偏低，观察滴定终点时对指示剂颜色把握不准，或指示剂变化不敏锐等。 1.2 偶然误差是因一些偶然的或意外的原因引起的，事先难以预料，也无法控制，它对结果的影响时大时小，不能校正。但对同一试样在相同条件下进行多次测定时，偶然误差的出现时有规律，即：大小相同的正负误差出现的几率相同，小误差出现的几率大，大误差出现的几率小，个别误差出现的次数极小。主要原因是偶
6、然的难以预料的或控制的因素，如环境温度波动、空气湿度变化、气压变化等。 2.现场误差原因分析 目前，现场分析结果与化验室分析结果有时相差较大，多数情况下4是偏大，其原因可能有以下几点： 2.1 仪器误差 2.1.1 滴定管：根据计量法规定，滴定管属一类计量器具，须强制进行检定，没有进行校正系数的校正或是使用了不符合要求的滴定管，结果就会产生差异。在现场使用中，由于滴定管考壳密封不严，存在渗漏现象，也会造成体积误差。还有就是读数误差，主要是读数时滴定管不垂直，刻度线与视线不垂直，造成读数结果偏大或偏小。 2.1.2 移液管：移液管同滴定管都属一类计量器具，使用时须通过鉴定合格方可使用。由于不同的
7、体积差异，须校正系数的校正，才能达到一致。由于移液管清洗不彻底，造成内壁附着污物，影响体积的准确性，造成误差。在使用时应彻底清洗或及时到化验室进行更换。 2.1.3 锥形瓶：在滴定分析中，锥形瓶虽然不参与计算，但其作为观察反应过程的一种器具，其透明度就显得很重要。因此锥形瓶需要彻底清洗，保持其干燥透明，以便于观察颜色的变化。 2.2 药品误差 通常测定氯离子含量的药品并不多，主要有 AgNO3 溶液和 K2CrO4 指示剂两种。由于 AgNO3 溶液是极易见光分解的，因此应该保存在棕色的磨口试剂瓶中，避光封存，也不宜放在温度过高的地方。由于现场的使用和保存不当，是的 AgNO3 溶液的浓度发生
8、了变化，造成浓度误差。 2.3 人为因素 人为因素是产生误差的最主要原因，由于重视程度不够，使得各个环节都会有一定的误差产生，累积下来造成较大的误差。若试样中的 H2S5事先没有加热去除，S2-也容易和 Ag-发生反应，造成结果偏大。 三、结论 通过对现场测定氯离子误差的分析，准确的找出误差的原因，望引起大家的注意，在今后的分析工作中避免差错。由于油田水分析对了解与油田水有关的水文地质及化学特征，认识油气藏形成和保存条件，以及在油气勘探和开发过程中都起着十分重要的作用。因此，我们需要认真对待，仔细分析，保证所分析的结果能够真实代表各个不同水质的水型。 参考文献 1中华人民共和国石油天然气行业标准，油气田水分析方法，北京，石油工业出版社. 2化验员手册，张铁恒，水力电力出版社.
