1、三苯基膦泡沫塑料富集 原子吸收分光光度法测定微量银摘 要试样经王水分解，在 5%-15%的王水介质中，用三苯基膦泡沫塑料对微量银进行分离富集。用 为 20g/l 的硫脲溶液解脱被吸附在泡沫塑料上的银。解脱液在原子吸收分光光度计上测定银量。方法的检出限为 0.02210-6，特征浓度为 0.014g/ml，可测定地质样品中 0.0X 10-6 以上的银量。 关键词 微量银 三苯基膦泡沫塑料原子吸收 中图分类号： TQ328 文献标识码： A 原子吸收法直接测定地质样品中微量银，由于样品中存在大量基体元素，如钙、铁、铅及氢氧化物等的影响，往往影响分析结果的准确性。为此作者试验了三苯基膦泡沫塑料分离
2、富集地质样品中微量银，火焰原子吸收分光光度法测定微量银的方法。试验表明，方法的检出限为 0.022 10-6，特征浓度为 0.014g/ml，可测定地质样品中 0.0X 10-6 以上的银量。 1 实验部分 1.仪器及工作条件 仪器：GGX-600 原子吸收分光光度计；银元素空心阴极灯。 工作条件见表 1. 表 1 仪器工作条件 2.主要试剂 (1)三苯基膦泡沫塑料的制备：将 30mg 三苯基膦放入平底的 200ml烧杯中，加入 1-3ml 乙醚溶解。将 10 块 1cm3 的聚醚型泡沫塑料放入其中，用大培养皿盖挤压数次后，风干备用。 (2)银标准溶液：取光谱纯银，配制成每毫升含有 5g 的银
3、标准溶液，用时逐级稀释。 (3)王水（1+1）现用现配。 (4)硫脲水溶液为 （硫脲）=20g/l。 3.实验方法 取一定量的银标准溶液于 125ml 的三角瓶中，加入 8ml 王水（1+1） ，加水至 40ml 体积。加入泡沫塑料一块，塞上胶塞。放置在振荡器上振荡15min。取出泡沫塑料，用水冲洗数次，挤干泡沫塑料中的水分。放入已盛有 5ml（或 10ml）硫脲（20g/l）溶液的比色管中。将比色管放入沸水浴锅中，加热解脱 10min 后，用大头玻璃棒挤压数次。再将解脱液移入10ml 小烧杯中，放置片刻，按仪器条件测定银量。 2 结果与讨论 1.银的富集条件 （1）酸的种类与酸度的影响试验了
4、盐酸、硝酸、王水 3 种酸在不同浓度条件下的银回收率。盐酸、王水在 5%-15%浓度时银的回收率非常理想。硝酸介质中银的回收率普遍偏低。而且上述 3 种酸在浓度高时，泡沫塑料颜色变为棕色，银的回收率明显下降。因此，考虑样品溶解和富集酸性的一致性，本文采用 5%-15%的王水介质为富集银的酸度（图 1） 图 1 酸的种类和酸度的影响 （2）吸附时间对富集的影响 取 5.00g 银标准溶液，按实验方法进行。实验结果表明（表 2） ，1cm3 泡沫塑料，振荡富集在 1-25min 都能定量富集银，本文采用 10min。 表 2 吸附时间对富集的影响 （3）三苯基膦用量对富集的影响 将不同重量的三苯基
5、膦分别负载在 1 cm3 的聚醚型泡沫塑料上，按实验方法做富集银的回收率试验，结果表明（图 2）三苯基膦负载在 1 cm3 的聚醚型泡沫塑料的量在 2.0-7.0mg 之间无明显差异。银的回收率在 98.0%-102.0%之间。因此采用3.0mg 三苯基膦负载在 1cm3 的泡沫上。 图 2 三苯基膦用量对富集的影响 （4）泡沫塑料用量对富集的影响 将一定量的三苯基膦分别负载在不同重量的聚醚型泡沫塑料上进行试验，结果表明泡沫塑料在 50-200mg都能定量富集银（表 3） ，银的回收率在 98.6%-102.0%，本法采用1cm3（约 80mg）泡沫塑料。 表 3 泡沫塑料重量对富集的影响 （
6、5）温度对富集的影响 因条件所限，只做了 10-40温度条件下对富集银的影响，结果表明，富集温度 10-40无明显差异（表 4） 。 表 4 温度对富集的影响 2. 银的解脱条件 （1） 硫脲浓度对解脱的影响将 5.00g 银标准溶液，放入 125ml三角瓶中按实验方法进行试验。分别用 5ml 不同浓度的硫脲溶液在沸水浴锅中解脱银（表 5） 表 5 硫脲浓度对解脱的影响 由（表 5）可知 10-40g/l 硫脲溶液均能完全解脱银。考虑到对原子吸收雾化的影响，本文采用 20g/l 的硫脲溶液。 （2） 解脱时间的影响 将 5.00g 银标准溶液，放入 125ml 三角瓶中，按实验方法进行试验，选
7、择不同的解脱时间，结果表明 2-20min均能完全解脱银（表 6） ，本法选用 10min。 表 6 时间对解脱的影响 （3） 酸度对解脱的影响 根据资料介绍，硫脲解脱银需在一定量的酸度条件下，因此，保持硫脲溶液中有一定量的酸度是十分必要的。试验表明，硫脲解脱液中酸度在 0.1%即能定量解脱银。 3. 工作曲线和检出限 （1）工作曲线 试验经过泡沫富集和不经过泡沫富集两条工作曲线，结果表明（图 3） ，两条曲线基本一致，实际工作中，可用不经泡沫富集的工作曲线。 图 3 工作曲线（1）不富集 （2）富集 （2） 检出限和特征浓度 按实验方法做 11 份空白溶液，分别加入0.30g 银的标准溶液，
8、富集解脱后分别测定银的吸光度，计算检出限和特征浓度见表 7 表 7 检出限和特征浓度 S 0.000343 4. 共存离子的影响 按实验方法，取 20.0gAg，试验共存离子对回收率的影响。结果表明：至少可允许下列共存离子量（mg）：Na(1000)，Fe(1000)，Ca(1000)，Mg(1000)，Mn(600)，Al、Cu（400） ，Pb（50） ，Zn、Co、Ni（200） ，As、Sb、Bi、Sn（5） ，Se、Te（2.0） ，Ga、In、Tl、Ge、V、Zr（1.0） ，Ti、W(2.0)，Hg（0.3） ，Pt、Pd、Au（0.10） ，回收率平均在 97.5%以上。铅大量
9、存在时影响对银的富集和测定，应适当减少取样量或适当提高富集酸度；有机物含量高时，应将样品预先焙烧（500以下） ，氢氟酸处理后，控制 10%的王水酸度，进行分离富集。 5. 样品分析 取 1-5g 样品于 125ml 三角瓶或烧杯中，加入 30ml 王水（1+1） ，在低温电热板上微沸，蒸至 10ml 左右的体积。取下移入容量瓶中，加水控制溶液酸度在 10%。澄清后，分取 10-40ml 溶液。按实验方法和仪器工作条件进行富集和测定。 工作曲线绘制：配制 Ag 含量为0.00，0.10,0.20,0.30,0.40,0.50,1.0010.0 10-6 浓度的标准溶液系列。 6. 方法的精密度和准确度 用 4 个不同银含量的样品表示方法的精密度和准确度（表 8） ，样品分析结果见表 9. 表 8 方法的精密度和准确度 表 9 样品分析结果 3 结 语 本方法具有操作简单、快速，分析结果准确、精密度好等特点，特别适用于无石墨炉原子吸收条件下测定地质样品中微量银。如能在石墨炉上应用，将大大降低检出限。很可能是测定地质样品中痕量银的理想方法之一。 参考文献 1 熊昭春，聚氨酯泡沫塑料分离富集之应用与进展综述，岩石矿物及测试，1985， （3） 。 2 程瑞学，硫脲对金银络合的机理，稀有金属，1988， （3） 。
