1、上海市水污染源在线监测系统验收技术规范（试行）Technical specifications for check and acceptance of wastewater on-line monitoring system in Shanghai（发布稿）2006-11-22 发布 2006-11-22 试行上 海 市 环 境 保 护 局 发 布I目 次前言.II1 范围.12 规范性引用文件.13 定义和术语.14 主要技术指标检测和验收方法 .25 数据采集监控系统及企业监控管理软件系统.116 现场故障模拟恢复试验 .127 监测系统的验收检测校验 .13II前 言为了加强对上海市水污
2、染源污水排放监督管理，实施固定污染源排放污染物总量监测，特制订本规范。本规范规定了水污染源在线监测系统的相关检测项目和相关检测设备的调试、验收的技术要求。本规范为首次发布。本规范由上海市环境保护局提出并归口。本规范由上海市环境监测中心负责起草。本规范由上海市环境保护局负责解释。本规范为首次发布，自 2006 年 11 月 22 日起试行。当本规范与国家新颁布的相关标准有冲突时，以国家颁布的标准为准。1上海市水污染源在线监测系统验收技术规范（试行）1 范围1.1 本技术规范规定了上海市水污染源在线监测系统的检测项目、设备调试、验收的技术要求。1.2 本技术规范适用于上海市水污染源在线监测系统监测
3、固定污染源排水中的总有机碳(TOC)、化学需氧量(COD)、紫外（UV）水质吸收、pH 值、氨氮、流量等在线监测设备。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。HJ/T 962003 pH水质自动分析仪技术要求HJ/T 1042003 总有机碳(TOC)水质自动分析仪技术要求HJ/T 1012003 氨氮水质自动分析仪技术要求HBC 62001 化学需氧量(COD Cr)在线监测仪器环境保护产品认定技术要求HJ/T 151996 超声波明渠污水流量计HJ/T 1912005 紫外（UV）吸收水质自动在线监测仪技术要求GB/T 129991991 水质采样样品的保存和
4、管理技术规定当上述规范性引用文件被修订或重订时，应使用其最新版本。3 术语和定义3.1 总有机碳(TOC)燃烧法利用催化燃烧方法将污水中的有机成分转化成CO 2并进行检测，用以确定污水的TOC浓度。3.2 pH 值测量的玻璃电极法污水pH测定的一种方法，该方法采用玻璃电极作为指示电极，甘汞电极或银电极作为参比电极，测量以获得污水的pH值。3.3 化学需氧量(COD)测量的重铬酸钾法 在强酸并加热条件下，用重铬酸钾作为氧化剂处理水样时，还原性物质所消耗的氧化剂的量，以氧的mg/L 来表示。3.4 紫外(UV)吸收分光光度法利用紫外吸收光谱对水中有机污染物浓度进行测定，在一定条件下，水中有机物的浓
5、度与紫外吸光度有很好的相关性，根据光吸收系数(SAC)，得到水中有机物浓度。在水质监测中光吸收系数与CODCr或高锰酸盐指数具有相关性时，可将光吸收系数折算成COD Cr或高锰酸盐指数。3.5 氨氮气敏电极法和比色法采用氨气敏复合电极，在碱性条件下，水中氨气通过电极膜后对电极内液体pH值的变化进行测量，以标准电流信号输出。2比色法是在污水水样中加入能与氨离子产生显色反应的化学试剂利用分光光度计分析得出氨氮浓度的方法。3.6 数据采集传输仪 采集各种类型监控仪器仪表的数据、完成数据存储及与上位机数据通讯传输功能的单片机、工控机、嵌入式计算机或可编程控制器等。3.7 水质自动采样器一种污水取样装置
6、，具有智能控制器、采样泵、采样瓶和分样转臂，可以设定程序按照时间、流量或外部触发命令采集单独或复合样品。3.8 超声波明渠污水流量计 用于测量明渠出流及不充满管道的各类污水流量的设备，采用超声波发射波和反射波的时间差测量标准化计量堰、槽内的水位，通过变送器用ISO流量标准计算法换算成流量。3.9 电磁流量计利用法拉第电磁感应定律制成的一种测量导电液体体积流量的仪表。3.10 试样 指导入自动分析仪器的企事业单位的污水。3.11 响应时间(T90)从零点校正液移入量程校正液至到达量程校正液90%所需要的时间(min)。3.12 平均无故障运行时间(MTBF)指自动分析仪在检验期间的总运行时间（h
7、）与发生故障次数（次）的比值，以“MTBF”表示，单位为：h/次。3.13 零点漂移指采用本技术规范中规定的零点校正液为试样连续测试，自动分析仪的指示值在一定时间内变化的大小相对于量程的百分率。3.14 量程漂移指采用本技术规范中规定的量程校正液为试样连续测试，相对于自动分析仪的测定量程，仪器指示值在一定时间内变化的大小相对于量程的百分率。3.15 pH 标准液用基准试剂配制的pH标准溶液。3.15.1 邻苯二甲酸氢盐 pH 标准液(pH=4.008,25)。3.15.2 中性磷酸盐 pH 标准液(pH=6.865, 25)。3.15.3 四硼酸钠 pH 标准液(pH=9.180, 25)。4
8、 主要技术指标检测和验收方法4.1 一般要求34.1.1 调试4.1.1.1 在现场完成水污染源在线监测系统安装、初试后，使在线监测系统投入运行，运行调试时间不少于 72 小时。4.1.1.2 调试期间除检测在线监测仪器零点和量程校准的时间外，不允许对在线监测仪器进行计划外的维护、检修和调节。4.1.1.3 每天进行零点和量程校准检查，当累积漂移超过规定指标时，应对在线监测仪器进行调整。4.1.1.4 如果因排放源故障或供电等造成调试中断，在排放源或供电恢复正常后，重新开始运行调试，累计运行调试时间不少于 72 小时，并且连续运行调试时间不得少于 36 小时。4.1.1.5 如果在线监测系统故
9、障造成调试中断，在系统恢复正常后，重新开始 72 小时的运行调试。4.1.1.6 编制在线监测仪器调试期间的零点和量程漂移测试报告。4.1.2 检测4.1.2.1 在线监测仪器正常运行 72 小时后进行检测。检测期间不一定紧接在调试期间之后。检测期间不少于 72 小时。4.1.2.2 检测期间除检测在线监测仪器零点和量程校准的时间外，不允许在线监测仪器进行计划外的维护、检修和调节。4.1.2.3 可设定任一时间(时间间隔为 24 小时)，由水污染源在线监测系统自动调节零点和校准量程值。4.1.2.4 如果因排放源故障或供电等造成测试中断，在排放源或供电恢复正常后，重新开始检测，累计检测时间不少
10、于 72 小时，并且连续运行检测时间不得少于 36 小时。4.1.2.5 如果因水污染源在线监测系统故障造成检测中断，在系统恢复正常后，重新开始检测，检测时间不少于 72 小时。4.1.2.6 进行相关校准和校验时，必须有专人负责监督工况，厂方应根据校准工作的要求调整工况或净化设备的运行参数，在检测期间保持相对稳定。4.1.3 复检和校验4.1.3.1 在水污染源在线监测系统技术指标检测合格后，在线监测仪器进行连续运行 90 天以后，开始复检或校验。复检或校验期间不少于 24 小时。4.1.3.2 与 4.1.2.2、4.1.2.3、4.1.2.6 条相同。4.1.3.3 如果因排放源故障或供
11、电造成复检和校验中断，在排放源或供电恢复正常后，重新开始 24 小时的复检和校验。4.1.3.4 如果因水污染源在线监测系统故障造成调试中断，在系统恢复正常后，重新开始 24小时的复检和校验。4.1.4 在调试、检测和复检或校验在线监测系统期间作好测试记录和调整、维护纪录。4.2 总有机碳(TOC)在线监测仪4.2.1 仪器类型干式氧化法。指填充铂系、氧化铝系、钴系等催化剂的燃烧管保持在6801000，将由载气导入的试样中TOC燃烧氧化。干式氧化反应器主要采用两种方式，一是将载气连续通入燃烧管，另一种是将燃烧管关闭一定时间，在停止通入载气的状态下，将试样中的TOC燃烧氧化。4.2.2 验收监测
12、方法4.2.2.1 试验条件见HJ/T 104-2003 9.1条。4.2.2.2 试剂 a.蒸馏水4按GB 131931991方法获得不含CO 2的蒸馏水(以下简称“水”)。b.零点校正液采用本条a的水。c.量程校正原液(1000mg/L)将可量值溯源的邻苯二甲酸氢钾标准溶液配制成TOC值为1000mg/L量程校正原液。 d.量程中间校正液用量程校正原液配制成TOC值为所用量程的50%的溶液。e.量程校正液用量程校正原液配制成TOC值为所用量程的80%的溶液。d.无机碳残留率试验液取适量无机碳残留率试验原液 (配制溶液的TOC值约为所用量程的80%以上)于容量瓶中，加零点校正液至刻度标线，制
13、得无机碳残留率试验液。4.2.2.3 验收准备及校正a.仪器预热运行接通电源后，按操作说明书规定的预热时间进行自动分析仪的预热运行，以使各部分功能显示记录单元稳定。b.校正按仪器说明书的校正方法，用4.2.2.2中的b和c校正液进行仪器零点校正和量程校正。4.2.2.4 性能验收方法4.2.2.4.1 重现性在4.2.2.1的试验条件下，测定零点校正液6次，各次仪器指示值的平均值作为零点平均值，求出6次零点测定值的相对标准偏差。在相同条件下，量程校正液6次，各次仪器指示值的平均值作为量程平均值，求出6次量程测定值的标准偏差。4.2.2.4.2 零点漂移、量程漂移在检测期间开始时，人工或自动校准
14、仪器零点和量程值，记录最初的模拟零点和量程读数。每隔24h测定后(人工或自动)和记录一次零点、量程值读数；随后校准仪器零点和量程值，记录零点和量程值读数；连续72h(3天)。按下式计算零点漂移最大变化幅度相对于量程值的百分率和量程漂移相对于量程值的百分率：a.零点漂移：Z=Z i-Z0Zd=Z max/R100%式中：Z 0零点读数初始值；Zi第i次零点读数值；Zd零点漂移；Z零点漂移绝对误差；Z max零点漂移绝对误差最大值；R仪器满量程值。b.量程漂移：S=S i-S0Sd=S max/R100%式中：S 0量程值读数初始值；Si第i次量程值读数值；Sd量程值漂移；S量程值漂移绝对误差；5
15、S max量程漂移绝对误差最大值；R仪器满量程值。4.2.2.4.3 线性试验 零点和量程校正后，导人量程中间校正液，在指示值稳定后，读取量程中间值，测定7次，计算平均值求出该量程中间值对应的TOC浓度与量程中间校正液TOC浓度之差相对于量程值的百分率。4.2.2.4.4 响应时间(T 90)从试样导入口导入零点校正液，在指示值稳定后，导入量程校正液。求出从开始导入量程校正液至到达量程校正液最终指示值的90%所需要的时间(min)。4.2.2.4.5 平均无故障运行时间采用实际水样。连续运行2个月，记录总运行时间(h)和故障次数 (次)，计算平均无故障连续运行时间(MTBF)720h/次。4.
16、2.2.4.6 实际废水样品比对试验 采集实际废水样品，分别以待验收在线监测仪器与GB131931991方法对废水浓度进行比对实验，比对实验次数应分别不少于15次，计算该种废水相对误差绝对值的平均值(A)。 nBXA|式中： X n第n次测量值；B水样以国标方法(GB13193-91)测定所得的测量值；n为比对实验次数。4.2.2.4.7 相对于电压波动的稳定性 采用量程校正液，加上高于或低于规定电压10%的电源电压时，读取指示值。分别进行3次测定，计算各测定值与平均值之差相对于量程值的百分率。 4.2.3 验收指标和要求总有机碳TOC在线自动分析仪的验收指标见表1。表 1 总有机碳 TOC
17、在线自动分析仪的验收指标项目 性能 试验方法重复性误差 5% 4.2.2.4.1零点漂移 5% 4.2.2.4.2量程漂移 5% 4.2.2.4.2直线性 5% 4.2.2.4.3间歇式：5min 以内 4.2.2.4.4响应时间(T90) 连续式：15min 以内 4.2.2.4.4MTBF 720 h/次 4.2.2.4.515%（TOC10） 用低浓度标样替代15%（10TOC20）实际水样比对试验10%（TOC20）4.2.2.4.6电压稳定性 5% 4.2.2.4.74.3 pH 在线仪4.3.1 验收监测方法4.3.1.1 试验条件6见HJ/T 96-2003 8.1条。4.3.1
18、.2 验收准备及校正4.3.1.2.1 试验准备预先将电极浸入水中浸泡过夜活化后，与信号转换器连接。接通电源，至试验开始前自动分析仪应预热30min以上，以使各部分功能及显示记录单元稳定。在电极受沾污情况下，必要时应采用洗涤剂或0.01mol/L盐酸等洗涤后，用流水充分洗净。4.3.1.2.2 校正 见HJ/T 96-2003 8.2.2条。4.3.1.3 性能验收方法 4.3.1.3.1 重现性见HJ/T 96-2003 8.3.1条。4.3.1.3.2 漂移见HJ/T 96-2003 8.3.2条。4.3.1.3.3 响应时间(T 90)见HJ/T 96-2003 8.3.5条。4.3.1
19、.3.4 温度补偿精度见HJ/T 96-2003 8.3.6条。4.3.1.3.5 平均无故障连续运行时间见HJ/T 96-2003 8.3.7条。4.3.1.3.6 实际废水样品比对实验采集实际废水样品，以自动监测仪器与国标方法(GB 6920-86)对废水pH值进行比对实验，比对实验过程中应保证自动监测仪器与国标法测量结果组成一个数据对，至少获得15个测定数据对，连续3天，计算两种测量结果的最大误差。计算方法见4.2.2.4.6。4.3.1.3.7 电压稳定性见HJ/T 96-2003 pH水质自动分析仪技术要求 8.3.9。4.3.2 验收指标和要求pH在线自动分析仪的验收指标见表2。表
20、 2 pH 在线自动分析仪的验收指标项目 性能 试验方法重复性 0.1pH 以内 4.3.1.3.1量程漂移 0.1pH 以内 4.3.1.3.2响应时间(T 90) 0.5min 以内 4.3.1.3.3温度补偿精度 0.1pH 以内 4.3.1.3.4MTBF 720 h/次 4.3.1.3.5实际水样比对试验 0.5pH 以内 4.3.1.3.6电压稳定性 指示值的变动在 0.1pH 以内 4.3.1.3.74.4 化学需氧量(COD)在线监测仪4.4.1 仪器类型重铬酸钾消解法: 重铬酸钾、硫酸银、浓硫酸等在消解池中消解氧化水中的有机物和还原性物质，以比色法或氧化还原电位滴定法测定剩余的氧化剂，计算得出COD值。4.4.2 验收监测方法4.4.2.1 试验条件见HBC 6-2001 8.1条。
