1、空气中二甲基同系物的气相色谱测定法【摘要】 为建立一种高灵敏度的简便、快捷、准确的空气中二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基乙酰胺(DMA)的测定方法，采用大口径毛细管柱，安捷伦 6890N 型气相色谱仪检测空气中 DMF、DMA。结果，该方法的回收率在 92%103.0%之间，变异系数均小于 4.7%、精密度 DMF 小于3.8%、DMA 小于 4.2%。大口径毛细管柱对 DMF、DMA 分离效果好、灵敏度高，精密度、变异系数均在 10%以下，符合方法学要求。 【关键词】 大口径毛细管柱 气相色谱法 空气 二甲基甲酰胺 二甲基乙酰胺二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基乙酰胺(DMA)是多种化工产品的重要
2、中间体和高分子材料的重要有机溶剂，对人体有毒、有害。当前 DMF 和DMA 的测定方法有比色法和填充柱气相色谱法，但两者灵敏度都比较低1 。为此，本实验拟建立一种高灵敏度的简便、快速、准确的空气中DMF 和 DMA 的气相色谱测定方法，报告如下。1 材料与方法1.1 仪器 安捷伦 6890型气相色谱仪，(30m0.53mm1m)、(30m 0.25mm1m)、(30m0.32mm1m)毛细管柱。1.2 标准物质 二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺(色谱纯)、蒸馏水。1.3 采样 以内盛 5mL 水的多孔玻璃板吸收管，以 0.5L/min 的速度抽取1020L 空气。1.4 色谱条件 柱温：90，汽化室
3、和 FID 检测器室均为 140，载气 N2，平均线速度为 20cm/s，氢气流速为 45mL/min，空气流速为 400mL/min，不分流进样，进样量 1mL2 。1.5 标准曲线绘制 取标准储备液 100g/mL，配制成 10.0、20.0、30.01、40.0 和50.0g/mL 的 DMF 和 DMA 的标准使用液。按所述色谱条件进行测定，进样 1mL，重复测定 5 次，取峰面积平均值。2 结果2.1 色谱柱的选择与干扰试验 比较 3 种毛细管柱(0.25mm、0.32mm、0.53mm)对测定 DMF 和 DMA 的差别，DB-WAX(30m0.53mm1m)大口径毛细管柱对分离
4、DMF 和 DMA 的效果最好，灵敏度最高，且与工作场所中一些可能存在的干扰物质，如苯、甲苯、二甲苯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、丙酮、丁酮、甲醇、乙醇等最易分离，在所选条件下，它们均不干扰测定。本实验选用 DB-WAX 大口径毛细管柱。2.2 进样量对定量的影响 为了考察大口径毛细管柱不分流进样定量的重现性，实测了 DMF为 40.0g/mL，进样量为 0.1、0.2、0.3、0.5、0.7、1.0、和 1.2mL 时，测定结果的变异系数，发现进样量对测定结果重现性无显著影响，其最大变异系数小于 5.6%。本实验选用不分流进样 1.0mL。2.3 样品稳定性 对采样后的样品分别在 0、8、24、72
5、 和 96h 后进样测定。结果表明，样品密闭冷藏 96h 后，不影响结果。2.4 分析方法的线性及最小检出量 为了考察 DMF 和 DMA 定量响应的线性，实测了其校正曲线，以色谱峰面积 Y 与对应的浓度 X(g/mL)作标准曲线 DMF 为Y=78.3x+60.1，r=0.9996；DMA 为 Y=58.0x+80.3，r=0.9992，最小检出量 DMF 为 2ng，DMA 为 3ng2.5 方法的精密度及回收率 对模拟现场样品 20.0g/mL 标准添加实验见表 1。该方法的准确度良好，DMF 和 DMA 的回收率为 92.0%103.0%，变异系数小于 4.7%。表1 样品的精密度及回
6、收率(略)2.6 样品分析 对在不同时间，以 0.5L/min 的速度采样 20L，4 种样品的二甲基甲酰胺测定结果分别为 2.7、5.4、8.6 和 4.2mg/m3。二甲基乙酰胺测定结果分别为 7.2、3.6、19.3 和 10.1mg/m3。3 讨论采用大口径毛细管柱气相色谱测定，测定结果比较客观可靠的反映所测物质的实际浓度，且与工作场所中一些可能存在的干扰物质如苯、甲苯、二甲苯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、丙酮、丁酮、甲醇、乙醇等易分离，在所选条件下，均不干扰测定。本方法具有快速、方便、线性好、灵敏度高、变异系数均在 10%以下等优点，符合分析要求。【参考文献】1徐伯洪，闫慧芳.工作场所有毒物质监测方法M.北京：中国人民公安大学出版社，2003：2周桦，袁雪芳，张晓伟，等.气相色谱法测定保健品中大蒜素含量J.中国公共卫生，2004，20(11)：1369.
