1、第 1 章链结构习题答案2. 什么叫构型和构造？写出聚氯丁二烯的各种可能构型，举例说明高分子链的构造。答：（1）构型：分子中由化学键所固定的原子或基团在空间的几何排布。（2）构造：聚合物分子的各种几何形状。（3）聚氯丁二烯的各种可能构型：氯丁二烯可以通过不同的聚合方式聚合,得到构造不同的线型聚合物, 即可以有 1,2-加聚、1,4-加聚、3,4-加聚三种不同的加成聚合方式，其结构式如下：1,2-加聚全同立构： 1,2-加聚间同立构：H2CClHC2H2ClHC2H2ClHC2 H2CClHC2H2ClHC22ClHC2H2ClHC21,2-加聚无规立构：结构式略1,4-加聚顺式： CCH2 H
2、2Cl HC2CCCl H2H1,4-加聚反式： CCH2 H2l HCH2CCCl H2H3,4-加聚全同立构： 3,4-加聚间同立构：CH2ClHCH21234HClH2CH2ClH2CH2ClH2CH2 HClH2CH2CHlH2CH2ClH2CH2CHlC2CH23,4-加聚无规立构：结构式略（4）高分子链的构造实例：线性高分子，支化高分子，交联或网状高分子，星型高分，环状高分子，树枝状高分子等等。3. 构象与构型有什么区别？聚丙烯分子链中碳碳单键是可以旋转的，通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯？为什么？答：构型是对分子中的最近邻原子间的相对位置的表征，也可以说
3、，构型是分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。这种排列是稳定的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。构型不同的异构体有旋光异构和几何异构。特点：稳定、可分离。构象是由高分子链单键内旋转而造成分子在空间的各种不同形态。由于热运动，分子的构象在时刻改变着，高分子链的构象是统计性的。特点：不分离、不稳定；构象数很大，3 N-3。单键的内旋转不能将 i-PP 变成 s-PP。因为 i-PP 和 s-PP 是构型异构体，要将i-PP 变成 s-PP，必须改变 PP 分子链的构型，而改变构型则要经过化学键的断裂与重组，单键内旋转只能改变分子链的构象而不能改变其构型。5. 哪些参数可以表征高分子链的
4、柔顺性？如何表征？答：(1)空间位阻参数 (或称为刚性因子), , 其值越大, 高分子120,frh链的柔顺性越差.(2)极限特征比, , 其值越大, 分子链的柔顺性越差.20limnhC(3)链段长度 b, 其值越大, 分子链的柔顺性越差.9. 从结构出发，简述下列各组聚合物的性能差异？（1）聚丙烯晴与碳纤维答：聚丙烯晴取代基的极性大，相互作用力大，分子链内旋转受阻严重，柔顺性很差，硬度和刚性较高；碳纤维是由 PAN 高温环化、芳构化制得，分子呈梯型结构，导致分子链刚性更大，可作为耐高温的聚合物的增强填料。（2）无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯；答：前者 APP 分子链结构不规整，不易结晶，用
5、作弹性体；后者 IPP 分子链结构规整，容易结晶，作为塑料。（3）顺式聚 1,4-异戊二烯（天然橡胶）与反式聚 1,4-异戊二烯（杜仲橡胶）答：天然橡胶为顺式结构，分子链间距离较大，不易结晶，柔韧与弹性好，交联后做橡胶材料；杜仲橡胶为反式结构，分子链的结构规整性好，易结晶，是一种比较特殊塑料（比通用塑料软，比橡胶硬）（4）高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯答：高密度聚乙烯是线性分子结构，易结晶，密度、熔点、结晶度和硬度等方面均低于低密度聚乙烯；低密度聚乙烯的分子结构的规整度破坏，支化度高，结晶度大大降低；交联聚乙烯是经适度交联，刚性增加，抗形变性好，耐温性和耐溶剂性相应提高。7. 比较下列
6、四组高分子链的柔顺性并简要加以解释.(1) 取代基的极性大小：极性越大, -CN 极性比-Cl 大，链的柔顺性越差.(2) 主链含有芳杂环, 柔顺性下降 ; 主链存在共轭双键, 分子链呈刚性，主链中存在-O-键，柔顺性增加； .(3) 式子 1 对称取代基（分子偶极矩极小，易内旋转） ，分子链柔顺性增加; 极性增加(极性基团密度增加), 柔性下降.11. 某单烯类聚合物的聚合度为 10000, 试估算分子链完全伸展时的长度是其均方根末端距的多少倍? (假设该分子链为自由旋转链).解: 单烯类聚合物的主链为碳链, 碳-碳键长为 l =0.154nm, 键角为 109.5o. 当聚合度为 1000
7、0 时, 其主链上的化学键数目 n =20000. 其完全伸展时的长度为:max 2cos0.154514.23Lnl m其自由旋转链的均方末端距为:CH2CH2nCH2Cnl CH2CNCH2On On nCH2Cln nCH2CHl CH2 nCH2CHCHCH2CH2FnCH2CnFF nHCFHCF22 2,max2,1cos0.15498.654.8.63frfrhnl nmnmL12. 无规聚丙烯在环已烷或甲苯中, 30时测得的空间位阻参数为 1.76, 试计算其等效自由结合链的链段长度.解: 根据空间位阻参数的定义可知:,其伸直链长度为: ,2220,1cosfrhnlZbmax
8、cos2LnlZb因此, 2 2max 31.760.541.68ssblL13. 某聚苯乙烯试样的分子量为 416000, 试估算其无扰链的均方末端距. (已知特征比 cn=12)解: 聚苯乙烯试样的分子量为 416000, 则其聚合度为 : 4160即主链上的化学键的数目为: n =8000.由特征比的定义可知: , 220,nfjnhCl 22208.57hnm14 聚乙烯主链 C-C 键长 l 为 0.154nm,键角 为 109.5。,极限特征比 C=7.4.试计算其链段长度 b.解：已知 Z=h2max/h20, b= h20/ hmax, hmax=Zb=nl sin(/2), h20=Z b2由上得知：b=Zb 2/Zb= C.nl2/hmax= C.nl2/nlsin(/2)= C.l/sin(/2) （1）b0.1547.4/0.83=1.4nm.（2）
