1、智浪教育 普惠英才文库2014 年普通高等学校招生全国统一考试化学试题分类汇编专题十六 有机化学合成与推断1 （ 2014上海单科化学卷， T13）催化加氢可生成 3甲基己烷的是ACH2=CH2CH22CH33BCH2=-CH-3CHCH3C=H2C32D CH32CH22C=H23【答案】C【解析】解题要根据有机物的加成特点解题。A、CH2=CH2CH22CH33完全加成的产物是（3 甲基庚烷），A 错误；B、CH2=-CH-3CH完全加成的产物是 （3 甲基戊烷），B 错误；C 、CH3=CH2C32完全加成的产物是（3 甲基己烷），C 正确； D、H3C2H2C2=CH23完全加成的产物
2、是（2 甲基己烷），D 错误。2 （ 2014上海单科化学卷， T3）结构为CH=CHCH=CHCH=CHCH=CH -的高分子化合物用碘蒸气处理后，其导电能力大幅度提高。上述高分子化合物的单体是A乙炔 B乙烯 C丙烯 D1 ，3- 丁二烯【答案】A【解析】根据高分子化合物的结构简式“CH=CHCH=CHCH=CHCH=CH-”可知，该物质属于加聚产物，链节是CHCH，因此单体是乙炔，答案选 A。智浪教育 普惠英才文库3 （ 2014四川理综化学卷， T10）（16 分）A 是一种有机合成中间体，其结构简式为。A 的合成路线如下图，其中 BH 分别代表一种有机物。请回答下列问题：（1 ） A
3、中碳原子的杂化轨道类型有 ；A 的名称（系统命名）是 ；第步反应的类型是 。（2 ）第步反应的化学方程式是 （3 ） C 物质与 CH2=C(CH3)COOH 按物质的量之式 1：1 反应，其产物经加聚得到 可作隐形眼镜的镜片材料 I。I 的结构简式是 （4 ）第步反应的化学方程式是 （5 ）写出含有六元环，且一氯代物只有两种（不考虑立体异构）的 A 的同分异构体的结构简式： 。【答案】（1）sp 2、sp 3 3，4-二乙基-2 ，4-已二烯 消去反应（2）CH 3CH2OH+HBr CH3CH2Br+H2O（3 ）（4 ） 4CH3CH2MgBr+ +2CH3OMgBr（5 ）智浪教育 普
4、惠英才文库【解析】（1）A 中含有碳碳单键和碳碳双键，碳原子的杂化轨道类型有 sp2、sp 3 ；的系统命名法为：3，4-二乙基-2，4- 已二烯 。由题意知：B 为 C2H5OH，C为乙二醇；D 为乙二酸，E 为乙二酸二甲酯；G 为 ，H 为故反应类型为消去反应。（2 ）第步反应的化学方程式是 CH3CH2OH+HBr CH3CH2Br+H2O；（3 ）乙二醇与 CH2=C(CH3)COOH 按物质的量之式 1：1 反应，生成 加聚得到 可作隐形眼镜的镜片材料 I，结构为（4 ）第步反应的化学方程式4CH3CH2MgBr+ +2CH3OMgBr（5 ）含有六元环，且一氯代物只有两种（不考虑立
5、体异构）的 A 的同分异构体的结构简式：智浪教育 普惠英才文库4、 （ 2014上海单科化学卷， T 九）（本题共 14 分）M 是一种治疗直肠癌和小细胞肺癌药物的主要成分，其结构为 （不考虑立体结构，其中 R 为 HH2NNO），M 的一种合成路线如下（部分反应试剂和条件省略）。完成下列填空：46写出反应类型： 反应_ 反应_47写出反应试剂和反应条件：反应_ 反应_48写出结构简式：B_ C_49写出一种满足下列条件 A 的同分异构体的结构简式（1 ）能与 FeCl3 溶液发生显色反应；（2 ）能发生银镜反应；（3 ）分子中有 5 种不同化学环境的氢原子_50丁烷氯代可得到 2-氯丁烷，设
6、计一条从 2氯丁烷合成 1，3丁二烯的合成路线。（合成路线常用的表示方式为： ）_51已知：OR-CNHR与 OR-C的化学性质相似，从反应可得出的结论是：_【答案】（本题共 14 分）46取代反应 氧化反应47 C2H5OH，浓硫酸，加热 （1 ）NaOH/H 2O，加热 （2）盐酸；或盐酸，加热COHHCOHNRHCl丁烷AlCl3一定条件C10H12O2ADMBCO反应 反应反应反应COHO CO2H5H5C2O OHC13H16O3 H5C2OCHOBrCO2H5R一定条件 HONRCO2H5C25反应试剂A反应条件 B反应试剂反应条件目标产物智浪教育 普惠英才文库484950 CH3
7、CHClCH2CH3 CH3CH=CHCH3 NaOH/C2H5OH Br2/CCl4 CH3CHBrCHBrCH3 CH2=CHCH=CH2 NaOH/C2H5OH 51 酰胺（肽键）水解比酯水解困难【解析】由流程可知，丁烷经氧化可生成丁酸酐，在氯化铝作用下生成 ，对比和反应的产物可知 A 应为 ，对比反应产物可知分子式为 C13H16O3的物质的结构简式为 ，B 与 C 发生取代反应生成肽键，由反应流程可知 B 应为，C 为 。46丁烷经氧化可生成丁酸酐，在氯化铝作用下生成 ，为加成反应，反应的变化为羟基生成醛基，为氧化反应；47反应为酯化反应，在浓硫酸作用下与乙醇加热反应可生成，反应为酯
8、的水解反应（NaOH/H 2O，加热），应在盐酸作用下加热反应生成；48由以上分析可知，B 应为 ，C 为 。CH3 CH2CHO OH H3C 智浪教育 普惠英才文库49 A 为 ，能与 FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基； 能发生银镜反应，说明含有醛基；分子中有 5 种不同化学环境的氢原子，则可能对应的同分异构体的结构简式为；50从 2-氯丁烷合成 1，3-丁二烯，应先在氢氧化钠的乙醇溶液中加热发生消去反应生成 2-丁烯，然后发生加成反应生成 1，2-二溴丁烷，进而发生消去反应生成 1，3-丁二烯，反应的流程为CH3CHClCH2CH3 CH3CH=CHCH3 CH3CHBrCHB
9、rCH3 CH2= NaOH/C2H5OH Br2/CCl4 NaOH/C2H5OH CHCH=CH2；51 D 中含有肽键和酯基，反应 为酯的水解反应，说明酰胺（肽键）水解比酯水解困难。来源:学,科 ,网 Z,X,X,K5 （ 2014山东理综化学卷， T34）（12 分）【化学有机化学基础】3 对甲苯丙烯酸甲酯（E）是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下：来源:Z。xx 。k.Com+CO B3AlCHl 、加 热 3CHO、 加 热 CHE324OHS, 加 热已知：HCHO+CH 3CHO CH2=CHCHO+H2O。 H、 加 热（1 ） 遇 FeCl3 溶液显紫色且苯环上有
10、两个取代基的 A 的同分异构体有_种。B 中含氧官能团的名称为_。（2 ） 试剂 C 可选用下列中的_。a、溴水 b、银氨溶液 c、酸性 KMnO4 溶液 d、新制 Cu（OH ） 2 悬浊液CH3 CH2CHO OH H3C 智浪教育 普惠英才文库（3 ） 是 E 的一种同分异构体，该物质与足量 NaOH 溶液共热的化学方程式为_。（4 ） E 在一定条件下可以生成高聚物 F，F 的结构简式为_。【答案】（12 分）（1 ） 3 醛基 （2 ） b、d（3 ）（配平不作要求）（4 ）【解析】由合成路线可知，甲苯发生取代反应生成对甲基苯甲醛，再与 CH3CHO 在碱性条件下反应生成 B，B 为
11、 ， 中-CHO 被弱氧化剂氧化为-COOH，而 C=C 不能被氧化，再酸化得到 D，D 与甲醇发生酯化反应生成 E 为 。H3C C O O CH=CHCH3 H3C C O O CH=CHCH3 +2NaOH ONa CH3 +CH3CH=CHCOONa+H2O 智浪教育 普惠英才文库（1 ）能遇 FeCl3溶液显紫色的有机物是酚类，含有酚羟基，将醛基（CHO ）中的氧原子拆分成-OH连接在苯环上，将碳原子与甲基连接形成-CH=CH 2,连接在苯环上，二者可以是邻位、间位和对位关系，故符合条件的同分异构体有 3 种。 B 中含氧官能团的名称是醛基。（2 ）运用新信息可以推出 B 的结构简式
12、是 ，B 转化为 D 需要将醛基氧化为羧基，但是碳碳双键易与溴水和酸性高锰酸钾溶液反应，故只能选用银氨溶液和新制的氢氧化铜悬浊液，故选b、d。（3 ）有机物中的酯基是酚酯基，1mol 完全反应消耗 2mol NaOH。反应方程式为：（4 ） E 中含有碳碳双键，可以发生加聚反应，得到的高聚物的结构简式为：6 (15 分 ) （ 2014全 国 大 纲 版 理 综 化 学 卷 ， T30） “心 得 安 ”是 治 疗 心 脏 病 的 药 物 ， 下 面 是 它 的 一种 合 成 路 线 (具 体 反 应 条 件 和 部 分 试 剂 略 )： 回 答 下 列 问 题 ：（ 1） 试 剂 a 是 ，
13、 试 剂 b 的 结 构 简 式 为 ， b 中 官 能 团 的 名 称 是 。（ 2） 的反应类型是 。H3C C O O CH=CHCH3 +2NaOH ONa CH3 +CH3CH=CHCOONa+H2O 智浪教育 普惠英才文库（ 3） 心 得 安 的 分 子 式 为 。 来 源 :学 科 网 ZXXK（ 4） 试剂 b 可由丙烷经三步反应合成：来源:Zxxk.Com反 应 1 的 试 剂 与 条 件 为 ，反 应 2 的 化 学 方 程 式 为 ，反应 3 的反应类型是 。(其他合理答案也给分)（ 5） 芳香化合物 D 是 1 萘酚的同分异构体，其分子中有两个官能团，能发生银镜反应，D
14、 能被 KMnO4 酸性溶液氧化成 E( C2H4O2) 和芳香化合物 F (C8H6O4)，E 和 F 与碳酸氢钠溶液反应均能放出 CO2 气体，F 芳环上的一硝化产物只有一种。D 的结构简式为 ；由 F 生成一硝化产物的化学方程式为 ，该产物的名称是 。【 答 案 】 （ 15 分 ）（ 1） NaOH（ 或 Na2CO3） （ 1 分 ） ClCH2CH=CH2（ 1 分 ） 氯 原 子 、 碳 碳 双 键 （ 2 分 ）（ 2） 氧 化 反 应 （ 1 分 ）（ 3） C15H21O2N（ 1 分 ）（ 4） Cl2 / 光 照 （ 1 分 ） （ 1 分 ） 取代 反 应 （ 1 分
15、 ）（ 5） （ 2 分 ）（ 2 分 ）2硝 基 1,4苯 二 甲 酸 （ 或 硝 基 对 苯 二 甲 酸 ） （ 2 分 ）智浪教育 普惠英才文库【 解 析 】 （ 1） 反 应 的 转 化 关 系 为 ， 可 以 看 出 是 酚 羟 基 发 生 了 变 化 ，所 以 加 入 的 试 剂 a 可 以 是 NaOH， 也 可 以 是 或 Na2CO3； 从 转 化 关 系 可 以 看 出 ， 反 应 属 于 取 代 反 应 ， 所 以 b 的 结 构 简 式 为ClCH2CH=CH2（ 含 有 的 官 能 团 是 氯 原 子 、 碳 碳 双 键 ） ；（ 2） 反 应 是 ， 碳 碳 双 键
16、 生 成 醚 键 ， 所 以 该 反 应属 于 氧 化 反 应 ；（3 ）根据心得安的结构简式 ，可知其分子式是 C15H21O2N；（4 ）由丙烷（CH 3CH2CH3）三步合成 ClCH2CH=CH2的 流 程 图 如 下 ： CH3CH2CH3 CH3CHClCH3 CH2=CHCH3 ClCH2CH=CH22 Cl光 照 / NaO乙 醇加 热 一 定 条 件氯 气所以反应 1 的试剂是 Cl2、反应条件是光照；反应 2 发生的化学方程式为； 反 应 3 的 反 应 类 型 属 于 取 代 反 应 ；（ 5） 1 萘酚的结构简式为 ，分子式为 C10H8O，芳香化合物 D 分子中有两个官能团，能发生银镜反应，说明 D 函分子结构中含有醛基（ CHO），并且能被酸性 KMnO4溶液氧化（DE( C2H4O2) +芳香化合物 F (C8H6O4)）。E 和 F 与碳酸氢钠溶液反应均能放出 CO2气体， 4KMnO（ ）说明二者均具有酸性（含有官能团COOH），所以 E 的结构简式是 CH3COOH，又因为 F 芳环上的一硝化
