1、1分析化学作业第一章 概述一、选择题1.根据置信度为 95% 对某项分析结果计算后,写出的合理分析结果表达式应为(B )。 a. ( 25.48 0.1) % b. ( 25.48 0.13 ) % c. ( 25.48 0.135 )% d. ( 25.48 0.1348 ) %2.分析测定中的偶然误差,就统计规律来讲,(d )。 a. 数值固定不变 b. 数值随机可变 c. 无法确定 d. 正负误差出现的几率相等 3. 某小于 1 的数精确到万分之一位,此有效数字的位数是( d ) 。a.1 b.2 c.4 d.无法确定4. 消除或减小试剂中微量杂质引起的误差常用的方法是( A ) 。A.
2、空白实验 B.对照实验 C.平行实验 D.校准仪器5.可用于减小测定过程中偶然误差的方法是( D)。 A 对照实验 B. 空白实验 C 校正仪器 D. 增加平行测定次数 6.对某试样进行平行三次测定,得 CaO 平均含量为 30.60% ,而真实含量为 30.30% ,则 30.60%-30.30% = 0.30% 为( B)。 A. 相对误差 B. 绝对误差 C. 相对偏差 D. 绝对偏差 二、判断正误1.在分析测定中,测定的精密度越高,则分析结果的准确度越高(x )。2.有效数字是指所用仪器可以显示的数字( x)。 3.分析结果的置信度要求越高 , 置信区间越小(x )。4.对某项测定来说
3、,它的系统误差大小是不可测量的(x )。 第二章 滴定分析概论一、选择题1.欲配制 1000ml 0.1mol/L HCl 溶液,应取浓盐酸(B )。 a. 0.84ml b. 8.4ml c. 1.2m l d. 12ml 2. .用 NaC2O4( A )标定 KMnO4( B )时,其反应系数之间的关系为(a )。 a. nA =5/2nB b. nA =2/5nB c. nA=1/2 nB d. nA=1/5nB 3. .已知 1mLKMnO4 相当于 0.005682g Fe2+,则下列表示正确的是( b)。 a. =1mL/0.005682g b. =0.005682g /mL K
4、MnO/FeT4KMnO/FeTc. =1mL/0.005682g d. =0.005682g/mL/4 /44. 用于滴定分析的化学反应必须符合的条件是( C )A.反应速度可快可慢 B.反应速度要慢一点C.反应必须定量地完成,反应速度快且有确定终点的方法 D.有确定终点的方法5.若以反应物的化学式为物质的基本单元,则( A)。 A. 各反应物的物质的量应成简单的整数比 2B. 各反应物的物质的量应等于相应物质的质量之比 C. 各反应物的物质的量之比应等于相应物质的摩尔质量之比 D. 各反应物的物质的量应相等 6.用同一 KMnO4 标准溶液分别滴定等体积的 FeSO4 和 H2C2O4 溶
5、液,消耗等体积的标准溶液,则 FeSO4 与 H2C2O4 两种溶液的浓度之间的关系为( A)。 A. B. C. D. 7.以下物质能作为基准物质的是(D )。 A.优质纯的 NaOH B. 100 干燥过的 CaO C.光谱纯的 Co2O3 D. 99.99% 纯锌 二、简答题1.简述滴定分析法对化学反应的要求? 答: 反应必须具有确定的化学计量关系。 反应必须定量地进行。 必须具有较快的反应速度。 必须有适当简便的方法确定滴定终点。三、计算1.称取纯金属锌 0.3250 g,溶于 HCl 后,稀释到 250ml 容量瓶中,计算 Zn2+溶液的摩尔浓度。解: )/(0198.25.38.6
6、02 LmolMWCVZnZn 答:Zn 2+的摩尔浓度为 0.01988 mol / L。2.欲配制 Na2C2O4 溶液用于标定 0.02MKMnO4 溶液(在酸性介质中) ,若要使标定时两种溶液消耗的体积相近,问应配制多大浓度(M)的 Na2C2O4 溶液?要配制 100ml 溶液,应称取 c 多少克?解:标定反应为: HMnHOCn 223424 851652 nNa2C2O4=2.5nKMnO4C Na2C2O4V Na2C2O4=2.5C KMnO4V KMnO4V Na2C2O4=V KMnO4nNa2C2O4=2.5nKMnO4=2.50.02=0.05(mol / L)G N
7、a2C2O4 = C Na2C2O4V Na2C2O4M Na2C2O4=0.050.100134.03= 0.67 (g)答:应称取 Na2C2O40.67 克。第三章 酸碱滴定分析法一、选择题1.按酸碱质子理论, Na2HPO4 是( d)。 a. 中性物质 b. 酸性物质 c. 碱性物质 d. 两性物质2.下列阴离子的水溶液,若浓度相同,则(b )碱度最强。 a.CN-(K CN- =6.210-10) b.S 2-(KHS - = 7.110-15, =1.310-7) SH2kc.F -(K HF=3.510-4) d.CH3COO-(KHAc=1.810-5) 3.在纯水中加入一些
8、酸,则溶液中(c )。 a.H+OH-的乘积增大 b.H+OH-的乘积减小 c.H+OH-的乘积不变 d.OH-浓度增加4. 在氨溶液中加入 NaOH,会使:( C )A. 溶液中 OH 浓度变小 B. NH 3 的 Kb 变小C. NH3 的 降低 D. pH 值变小5.下列阴离子的水溶液,若浓度相同,则(B )碱度最强。 A. CN-( ) B. S2-( ) 10CN2.6k -7SH15H103.k 0.7k2C. F - (KHF = 3.510 -4 ) D. CH3COO- (KHAc =1.810-5 ) 6.用纯水将下列溶液稀释 10 倍,其中 pH 值变化最大的是( A)。
9、 A. 0.1 mol/L HCl B. 0.1 mol/L HAc C. 1 mol/L NH3 H2O D. 1 mol/L HAc + 1 mol/L NaAc 二、判断正误1. 多元酸或多元碱的逐级离解常数值总是 K1K 2K 3。 ( )。2. 等量的 HAc 和 HCl(浓度相等 ),分别用等量的 NaOH 中和,所得溶液的 pH 值相等( x ) 。3.缓冲溶液释稀 pH 值保持不变( )。4. KH2PO4 水溶液的质子条件为 :H+H3PO4 = H2PO4- +HPO42- +2PO43- +OH-( x)。5.根据酸碱质子理论,在水溶液中能够电离出质子的物质称为酸(x )
10、。 6.酸碱指示剂本身必须是有机弱酸或弱碱( )。 7.缓冲溶液是由某一种弱酸或弱碱的共轭酸碱对组成的( )。 8. NaHCO3 中含有氢,故其水溶液呈酸性(x )。 三、计算1.称取 c 试剂 0.8835g,以甲基橙为指示剂,用 0.1012MHCL 滴定至 H2PO4-,共消耗 HCl溶液 27.30ml。计算 Na2HPO412H2O 的百分含量。并解释所得结果( HCl 浓度、终点得确定以及仪器均无问题) 。解: Na2HPO412H2O%= 1010GMO2HPNa2HPNa 4242 样n410242样GMnOHPNaHCl %0.835.70答:Na 2HPO412H2O 的
11、百分含量为 112.0%。滴定至化学计量点时,主成型体是 Na2H2PO4,pH=4.7 ,而以甲基橙为指示剂,变色范围为 3.1-4.4 ,变色点为 3.4。显然,变色点与化学计量点具有较大的差别。故终点误差较大。由于终点较化学计量点偏高,故引起正误差。2.分析不纯 CaCO3(其中不含分析干扰物)时,称取试样 0.3000 克,加入 0.2500M HCl标准溶液 25.00ml。煮沸除去 CO2,用 0.2012MNaOH 溶液返滴过量酸,消耗了 5.84ml。计算试样中 CaCO3 的百分含量。解:有关化学计量关系为:n CaCO3=0.5nHCl10MCaO3%33CaOa样G102
12、3样nCaOHl%67.84103. 1.)84.525.( 答:计算出试样中 CaCO3 的百分含量为 84.67%。第四章 配位滴定分析法一、选择题1.用钙指示剂在 Ca2 、Mg 2 的混合液中直接滴定 Ca2 ,溶液的 pH 必须达到(B ) 。A. 14 B. 12 C. 10 D. 82.以 EDTA 滴定 Zn2+,选用( b )作指示剂。 a. 酚酞 b. 二甲酚橙 c. 二苯胺磺酸钠 d. 淀粉3.在 EDTA 络合滴定中,(b )。a. 酸效应系数愈大,络合物的稳定性愈大 b. 酸效应系数愈小,络合物的稳定性愈大 c. pH 值愈大,酸效应系数愈大 d. 酸效应系数愈大,络
13、合滴定曲线的 pM 突跃范围愈大4.络合滴定中,金属指示剂应具备的条件是( a)。 a. 金属指示剂络合物易溶于水 b. 本身是氧化剂 5c. 必须加入络合掩蔽剂 d. 必须加热 5. 在 Ca2 和 Mg2+的混合溶液中,用 EDTA 法测定 Ca2 时,消除 Mg2+干扰的最简便的方法是(A ).A. 控制酸度法 B. 配位掩蔽法 C. 氧化还原掩蔽法 D. 沉淀掩蔽法6.EDTA 滴定 Zn2+时,加入 NH3 NH4Cl 可( B)。 A. 防止干扰 B. 防止 Zn2+水解 C. 使金属离子指示剂变色更敏锐 D. 加大反应速度 二、计算题1.用 CaCO3 基准物质标定 EDTA 溶
14、液的浓度,称取 0.1005g CaCO3 基准物质溶解后定容为 100.0mL 。移取 25.00mL 钙溶液,在 pH=12 时用钙指示剂指示终点,以待标定 EDTA滴定之,用去 24.90mL 。 (1 )计算 EDTA 的浓度;(2)计算 EDTA 对 ZnO 和 Fe2O3 的滴定度。解:(1) 根据共反应关系应为 1 :1 ,则 EDTACaOn39.24509.105C EDTA=0.01008 molL-1. (2) 根据滴定度定义,得:14023.810.10 mLgMTZnOEDTAZnOEDA14.269.58.23232 FeTFeETA第五章 氧化还原滴定分析法一、选
15、择题1.氧化还原滴定的主要依据是( C)。 a. 滴定过程中氢离子浓度发生变化 b. 滴定过程中金属离子浓度发生变化 c. 滴定过程中电极电位发生变化 d. 滴定过程中有络合物生成 2.已知在 1mol/L H2SO4 溶液中, MnO4-/Mn2+和 Fe 3+/Fe2+电对的条件电极电位分别为 1.45V 和 0.68V。在此条件下用 KMnO4 标准溶液滴定 Fe2+,其化学计量点的电位值为(C )。 a. 0.73V b. 0.89V c. 1.32V d. 1.49V 3.在酸性介质中,用 KMnO4 溶液滴定草酸盐,滴定应(b )。 a. 象酸碱滴定那样快速进行 b. 在开始时缓慢
16、进行,以后逐渐加快 c. 始终缓慢地进行 d. 在近化学计量点附近加快进行 4.氧化还原反应进行的程度与( c)有关 a. 离子强度 b. 催化剂 c. 电极电势 d. 指示剂 2. 氧化还原滴定中,溶液 pH 值越大越好( x)。5.提高氧化还原反应的速度可采取( a)措施。 a. 增加温度 b. 加入络合剂 c. 加入指示剂 d. 减少反应物浓度 6. 氧化还原滴定曲线是(b )变化曲线。 a. 溶液中金属离子浓度与 pH 关系 b. 氧化还原电极电位与络合滴定剂用量关系6c. 溶液 pH 与金属离子浓度关系 d. 溶液 pH 与络合滴定剂用量关系 7.氧化还原电对的电极电位可决定( a)
17、。 a. 滴定突跃大小 b. 溶液颜色 c. 温度 d. 酸度 8. 用 KMnO4 法滴定 Fe2+的浓度时,溶液中不能有( b)共存。 a. SO42- b. Ac- b. Cl- d. NO3- 9. 已知 Fe3+ + e = Fe2+,E =0.771V,当 c(Fe3+)=1.0 molL1 ,c(Fe 2+)=0.0001 molL1 时,的值为( A )23/EFeA. 1.01V B. 0.202V C. 0.889V D. 0.771V10.影响氧化还原反应平衡常数的因素是( B)。 A. 反应物浓度 B. 温度 C. 催化剂 D. 反应产物浓度 11.用 H2C2O42H
18、2O 标定 KMnO4 溶液时,溶液的温度一般不超过(D ),以防 H2C2O4 的分解。 A. 60C B. 75C C. 40C D. 85C二、判断正误1.K2Cr2O7 可在 HCl 介质中测定铁矿中 Fe 的含量( )。2.氧化还原指示剂必须是氧化剂或还原剂(x )。 3. 增加溶液的离子强度,Fe 3+/Fe2+电对的条件电势将升高(x )。 4. 氧化还原滴定法适用于具有氧化还原物质的滴定分析( )。 5. 利用氧化还原电对的电极电位,可以判断氧化还原反应进行的程度( )。 6.氧化还原滴定中,化学计量点时的电位是由氧化剂和还原剂的标准电极电位的决定的( x)。 7.间接碘量法测
19、定铜时,在 HAc 介质中反应: 2Cu2+ + 4I- 2CuI + I 2 之所以能够定量完成,主要原因是由于过量 I- 使 减小了( x)。 三、简答题1.酸碱滴定法和氧化还原滴定法的主要区别。 答:酸碱滴定法 : 以质子传递反应为基础的滴定分析法。 滴定剂为强酸或碱。 指示剂为有机弱酸或弱碱。 滴定过程中溶液的 pH 值发生变化。 氧化还原滴定法: 以电子传递反应为基础的滴定分析法。 滴定剂为强氧化剂或还原剂。 指示剂氧化还原指示剂和惰性指示剂。 滴定过程中溶液的氧化还原电对电位值发生变化。 2. 影响条件电势的因素。 答: 离子强度、酸效应、络合效应和沉淀效应 3. 氧化还原指示剂的
20、类型有哪些? 答: 1 )自身指示剂; 2 )显色指示剂; 3 )氧化还原指示剂 4. 写出四种常用氧化还原滴定的原理(包括反应方程式、介质条件、指示剂)。 答: )高锰酸钾法 7)重铬酸钾法 )碘量法 )铈量法 5. 试比较酸碱滴定、络合滴定和氧化还原滴定的滴定曲线,说明它们共性和特性。答: 酸碱滴定、配位滴定和氧化还原滴定的滴定曲线共性是:1) 在滴定剂不足 0.1%和过量 0.1%时,三种滴定曲线均能形成突跃;2)均是利用滴定曲线的突跃,提供选择指示剂的依据。其特性是:酸碱滴定曲线是溶液的 pH 值为纵坐标,配位滴定的滴定曲线以 pM 为纵坐标,而氧化还原滴定曲线是以 E值为纵坐标,其横
21、坐标均是加入的标准溶液。四、计算题1.将 1.000 克钢样中铬氧化成 Cr2O72-,加入 25.00 ml 0.1000 mol/L FeSO4 标准溶液,然后用 0.0180mol/LKMnO4 标准溶液 7.00 ml 回滴过量的 FeSO4。计算钢样中铬的百分含量。(Cr:51.9961) 解: Cr 2 O 7 2- + 6Fe 2+ + 14H + = 2Cr 3+ + 6Fe 3+ + 7H 2 O MnO 4 - + 5Fe 2+ + 8H + = Mn 2+ + 5Fe 3+ + 4H 2 O 2.分析铜矿试样 0.6000 克,用去 Na2S2O3 溶液 20.00 ml
22、 ,1.00 ml Na2S2O3 相当于 0.005990克纯碘,求铜的百分含量( I :126.90 ; Cu :63.546 )。解: 83. 将 0.2000 克试样中的 Pb 沉淀为 PbCrO4, 经过滤、洗涤后,溶于酸中,得到 Cr2O72-和Pb2+,其中 Cr2O72-与 15.50ml 0.1000mol/LFeSO4 定量反应。计算试样中 Pb 的百分含量。( Pb:207.2 ) 解:PbPbCrO 41/2 Cr2O72-3 FeSO4 即 10.5.31MmPb7.百分含量: 53.55% %102.4. 将含 K2Cr2O7 的混合物 0.2400g 与过量的 K
23、I 在酸性介质中反应。析出的 I2 以 0.2000mol/LNa2S2O3 溶液滴定,终点时耗去 20.00ml 。求混合物中 K2Cr2O7 的含量。( )解: K2Cr2O73 I26 Na2S2O3由反应关系知3272OSNaOCrk6n所以 K2Cr2O7 的百分含量: %72.810.2469. 5.含有锰的样品 1.000 g ,经预处理为含 MnO4- 的溶液,加入 40.00 ml FeSO4 标准溶液,过量的 FeSO4 溶液用 0.05000 mol/L KMnO4 标准溶液滴定,消耗 8.00ml 。 已知 1 ml FeSO4 标准溶液相当于 1ml 滴定度为 EDT
24、A, 试计算样品中 Mn 的质量分数 (Al2O3 :101.96 , Mn :54.938) 。解: 1 )求 FeSO4 标准溶液的量浓度 根据滴定度的定义: Al2O3 2Al3+ 2EDTA 所以, cEDTA = 0.1000mol/L , 2 )求 Mn 含量:样品中 Mn KMnO4- KMnO 4 5FeSO 4 1mol/L 5mol/L 0.0500008.00 mmol 9第六章 重量分析法和沉淀滴定法一、选择题1.测定 NaCl+Na3PO4 中 Cl 含量时,选用(C )标准溶液作滴定剂。 a.NaCl b.AgNO 3 c.NH 4SCN d.Na2SO 42.用
25、SO42-沉淀 Ba2+时,加入过量 SO42-可使 Ba2+沉淀更加完全,这是利用 (b ) 。 a. 络合效应 b. 同离子效应 c. 盐效应 d. 酸效应 3.重量分析对称量形式的要求是( d)。 a. 表面积要大 b. 颗粒要粗大 c. 耐高温 d. 组成要与化学式完全相符 4.Ksp 称作溶度积常数,与该常数的大小有关的是( b)。 a. 沉淀量 b. 温度 c. 构晶离子的浓度 d. 压强 5. 佛尔哈德法的指示剂是( c)。 a.K2Cr2O7 b.K2CrO4 c.Fe3+ d.SCN-6. 摩尔法的指示剂是(b )。 a. K2Cr2O7 b. K2CrO4 c. Fe3+
26、d. SCN- 7.测定 FeCl3 中 Cl 含量时,选用( c)标准溶液作滴定剂。 a. NaCl b. AgNO3 c. NH4SCN d. Na2SO48. 摩尔法测定 Cl 时,溶液应为( b )。 a. 酸性 b. 弱酸性 c. HCl d. 碱性 9. 佛尔哈德法测定 Cl 时,溶液应为( a)。 a. 酸性 b. 弱酸性 c. 中性 d. 碱性 10.测定 Ag+含量时,选用( c)标准溶液作滴定剂。 a. NaCl b. AgNO3 c. NH4SCN d. Na2SO411. 测定 Ag+含量时,选用( c)指示剂指示终点。 a. K2Cr2O7 b.K2CrO4 c. N
27、H4Fe(SO4)212H2O d.NH4SCN 12.测定 SCN-含量时,选用( c)指示剂指示终点。 a. K2Cr2O7 b. K2CrO4 c. NH4Fe(SO4)212H2O d. NH4SCN 13.下列条件中(C )不是晶形沉淀所要求的沉淀条件。 A 沉淀作用宜在较稀溶液中进行 B 应在不断搅拌下加入沉淀剂 C 沉淀作用宜在冷溶液中进行 D 应进行沉淀的陈化 14. 在饱和的 BaSO4 溶液中,加入适量的 NaCl,则 BaSO4 的溶解度:( A )A. 增大 B. 不变 C. 减小 D. 无法确定 15.测定 Ag+含量时,选用( C)标准溶液作滴定剂。 A. NaCl
28、 B. AgNO3 C. NH4SCN D. Na2SO416. Sr3 (PO4)2 的溶解度为 1.010-6mol/L ,则其 Ksp 值为(C )。 A 1.010 -30 B 5.010 -29 C 1.110 -28 D 1.010 -1210二、判断正误1.摩尔法可用于样品中 I-的测定( x)。 2.摩尔法测定氯会产生负误差( x)。3. 摩尔法不能用于直接测定 Ag+ ( x) 。4. 在酸性溶液中,Fe 3+可氧化 I-,所以,佛尔哈德法不能测定 I-()。5. AgCl 的 Ksp=1.5610 -10 比 Ag2CrO4 的 Ksp=910-12 大,所以, AgCl
29、在水溶液中的溶解度比 Ag2CrO4( x)。6. 用佛尔哈德法测定 Cl-时,如果生成的 AgCl 沉淀不分离除去或加以隔离,AgCl 沉淀可转化为 AgSCN 沉淀( x)。7.用佛尔哈德法测定 Br-时,生成的 AgBr 沉淀不分离除去或加以隔离即可直接滴定( )。 8.摩尔法可在酸性和中性溶液中测定 Cl- () 。9. 重量分析法要求沉淀溶解度愈小愈好( x)。 10. 沉淀的颗粒度愈大,溶解度愈大( x)。 11. 与酸碱滴定法相似,沉淀滴定法的指示剂是沉淀剂( x)。 12. 酸效应可增加沉淀的溶解度( x)。 三、简答题1. 重量分析法对沉淀形式的要求。 答: 1 )沉淀的溶解
30、度必须很小。 2 )沉淀应易于过滤和洗涤。 3 )沉淀力求纯净,尽量避免其它杂质的玷污。 4 )沉淀易于转化为称量形式。2. 比较摩尔法和佛尔哈德法的异同点。 答: 两者均是以消耗银盐量来计算待测物含量。 摩尔法: 反应: Ag + + Cl - = AgCl ( 白色 ) ,中性或弱碱性介质。 滴定剂为 AgNO 3 。 指示剂为 K 2 CrO 4 , Ag + + CrO 4 2- = Ag 2 CrO 4 ( 砖红色 ) SO 4 2- 、 AsO 4 3- 、 PO 4 3- 、 S 2- 有干扰。 可测 Cl - 、 Br - 、 Ag + ,应用范围窄。 佛尔哈德法: 反应: A
31、g + + Cl - = AgCl ( 白色 ) , Ag + + SCN - = AgSCN ( 白色 ) ,酸性介质。 滴定剂为 NH 4 SCN 。 指示剂为铁铵钒, Fe 3+ + SCN - = Fe(SCN) 2+ (红色)。 干扰少。 可测 Cl - 、 Br - , I - 、 SCN - 、 Ag + ,应用范围广。 3. 含有相等浓度 Cl-和 Br-的溶液中,慢慢加入 AgNO3 溶液,哪一种离子先沉淀?第二种离子开始沉淀时,Cl -和 Br-的浓度比为多少?( AgCl: Ksp=1.5610-10 ; AgBr: Ksp=4.110-13)。 答:AgCl 和 AgBr 属 1:1 型沉淀,因 AgCl: Ksp=1.5610 -10 AgBr: Ksp=4.110 -13 ,所以, Br - 先沉淀。 AgCl: Ksp=Ag + Cl - =1.56 10 -10 ; AgBr: Ksp=Ag + Br - =4.1 10 -13