1、第二章 饱和烃2.2 什么是伯、仲、叔、季碳原子，什么是伯、仲、叔氢原子？写出符合下列条件的烷烃构造式，并用系统命名法命名。(1) 只含有伯氢原子的戊烷；(2) 含有一个叔氢原子的戊烷；(3) 只含有伯氢和仲氢原子的已烷；(4) 含有一个叔碳原子的已烷；(5) 含有一个季碳原子的已烷(6) 只含有一种一氯取代物的戊烷；(7) 只有三种一氯取代物的戊烷；(8) 有四种一氯取代物的戊烷；(9) 只有二种二氯取代物的戊烷。解：在烷烃分子中，某碳原子仅与一个其它碳原子相连接时称该碳原子为伯碳原子，当与两个其它碳原子相连接时称该碳原子为仲碳原子，当与三个及四个其它碳原子相连接时，分别称为叔碳原子和季碳原
2、子。伯、仲、叔碳原子上所连接的氢原子分别称为伯氢、仲氢和叔氢。2.3 试写出下列化合物的构造式。 （4 ） 1,2-二甲基-4-乙基环戊烷2.4 下列各结构式共代表几种化合物？分别用系统命名法命名之。(1) (2) (3)(4) (5) (6)(7)(8) (9)CH2CH22CH333 CH3CH2CH223 CH3233 CH3CH-CH33333CH3CH3CH23(1) (2) (3)(4) (5) (6)a. CH3CHCH3C2CHCH3CHC3CH3b. CH3CHCH3CH2CHCH3CHC3CH3c.CH3CHCH3CHCH3CHCH3CHCH3CH3d. CH3CH2CH3
3、CH3CHH3CCH3 e. CH3CHCHCH2CHCH3CH3CH3 CH3 f. CH3CHCH3CHCHCH3CH3CHCH3CH3解：二种化合物。A、B、D、E 为同一化合物，名称为：2,3,5- 三甲基己烷；C、F 为同一化合物，名称为：2,3,4,5-四甲基己烷。2.7 将下列化合物的沸点或熔点排序(不查表) 。 (1) 沸点：A2,3-二甲基戊烷；B. 庚烷；C. 2,4-二甲基庚烷；D. 戊烷；E. 3-甲基己烷(2) 熔点：A正戊烷； B. 异戊烷；C. 新戊烷解：(1) 烷烃的沸点随相对分子质量增大而升高，相对分子质量相同时，支链越多，沸点越低，因此， 沸点由高至低顺序为
4、：（C）（B ） （A）（E）（D ）(2) 碳原子数相同烷烃的不同异构体，对称性较好的愅构体具有较高的熔点，因此， 沸点由高至低顺序为：（C） （A）（B）2.8 用纽曼投影式画出 1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。解：最稳定构象：全交叉式 ，最不稳定构象：全重叠式2.12 写出反-1-甲基-3-异丙基环己烷及顺-1-甲基- 异丙基环己烷可能的椅式构象。指出占优势的构象。 解：反-1-甲基-3- 异丙基环己烷 顺-1- 甲基- 异丙基环己烷 2.15 某烷烃的相对分子质量为 72，氯化时: （1）只得一种一氯代产物;（2）得三种一氯代物;（3）得四种一氯代产物 ;（
5、4）二氯代物只有两种。分别写出这些烷烃的构造式。解： 设该烷烃的分子式为 CXH2X+2，则:12x+2x+2=72 x=5D.B. C.E. F.A.BrBrBrCH32CH22CH3CH3CH233CH3 -CH333 CH3 -CH333(2)(3) (4)(1)2.17 将下列烷基自由基按稳定性从大到小排列。A. CH3；B. CH(CH 2CH3)2；C. CH 2CH2CH2CH3；D. C(CH 3)3解：D B C A2.19 完成下列反应（仅写主要有机产物） 。解：第三章 不饱和烃3.1 命名下列化合物。（1 ） (3) CH3322CH2CH23 2CH3CH32CCH2C
6、2H3CH3(5) (7) CH2=CHCH2CH2CH2CCH CH3 CH CH23Br(10) CCCCH3HClH2C3CH3BrCH3CH3 CH3HC2CH33CH3CH2CH23Br BrCH3CH3BrCH3CH2CH33BrH2,Ni,Br2HBrBr2,解：（1）2-溴-3- 己炔（3）2-乙基-1,3- 丁二烯（5）(顺)-4-甲基-2- 戊烯（7）1-庚烯-6- 炔（10）(2Z,4E)-4- 乙基-3- 氯-2-溴-2,4-己二烯3.2 写出下列化合物的结构式。（2）反-4-甲基-2-庚烯 （4）(E)-1- 氟-1-碘-2-氯-2-溴乙烯 （6 ） 1-甲基-5-氯
7、-1,3-环己二烯 解：（2） CH3 CHHC2H2C3H3（4 ） C FI BrCl（6） CH3Cl3.4 完成下列反应式：（1 ） CF3HCH2HBr+（2 ） CH2 CH3KMnO4HCH3 CH2H2SO42123(1)O3(2)Zn /H24（5 ）CH2CH2CHOO+CH3 CH32 /PaBSO4 Br2 /Cl4 KOH- 6 (A) (B) (C)（7 ）2Cl 2（8 ） CH3CH3+NBS（9 ）CH3CH3O Br2 NaOH HO ,gH2SO4Cl4 2+(A) (B) (C) (D)解：(1) (2) (3)CF3H2C2Br OHC2CH3 OHC
8、3C3(4) (5) CH32CH2CH32OHCOOO+ COOO(6)CH3 CH3A: BrCH3 CH3rB: CH2 CH CH2:(7)ClCH2 H CH2n(8) CH3Br（9 ） CH3CH2 CH3CH2Brr CH3CHCH33O(A) B)( () (D)3.5 用化学方法区别下列各组化合物。（1 ） 2-己炔，1- 戊炔， 1,3-戊二烯 （3）丁烷，丁烯，丁炔解：（1）能与氯化亚铜的氨溶液反应产生炔化亚铜沉淀的是 1-戊炔，能与顺丁烯二酸酐反应生成白色沉淀的是 1,3-戊二烯，余下的为 2-己炔。（3 ）能与硝酸银的氨溶液反应产生白色沉淀的是丁炔，能使溴的四氯化碳
9、溶液褪色的是丁烯，不能反应的是丁烷。3.9 写出 1-戊炔与下列试剂作用的反应式。（1 ）热的 KMnO4 水溶液 （2）H 2/林德拉试剂 (3) 过量 Cl2/CCl4，0 （4 ） AgNO3 氨溶液 (5) H2O/H2SO4, Hg2+ 解：(1) (2) CH32CH2OHCOHCH2 CH2CH23(3) (4) ClH CH2C2H3ClClCl CH32CH2 CAg(5) OCH32CH2CH33.10 用化学方法提纯下列化合物。（1）戊烯(含少量的丙炔) （2）环己烷(含少量的环己烯)解：（1）在将含有丙炔的戊烯中加入硝酸银的氨溶液，丙炔与之反应产生白色沉淀，而戊烯不反应
10、且不溶解于氨溶液中，过滤、分离得到戊烯。（2 ）将混合物中加入适量浓硫酸，环己烯溶于硫酸，而环己烷不反应，发生分层，经分离得到纯净的环己烷。3.17 以丙烯为原料，并选用必要的无机试剂制备下列化合物。（2 ） 1-氯丙烷 （3）正丙醇 （5）1,2,3-三溴丙烷 ClCH3 CH2+ HCl CH2 H22 Pt2CH32CH2lhv2OHClCH3 CH2+ HCl CH2 H22 PtCH32CH2l CH32C2hv NaO3（第一种方法）（第二种方法） 2CH3 CH2B2H6 H2ONaCH32CH2OBr BrCH3 CH2+CH2 CH22 CH2CH2Br2 /Cl4BrBrr
11、53.23 某化合物 A 的分子式为 C5H8，在液 NH3 中与 NaNH2 作用后，再与 1-溴丙烷作用，生成分子式为 C8H14 的化合物 B；用 KMnO4 氧化 B 得到分子式为 C4H8O2 的两种不同的酸 C和 D。A 在 HgSO4 存在下与稀 H2SO4 作用，可得到酮 E（C 5H10O） 。试写出 AE 的构造式，并用反应式表示上述转变过程。解：CH3C H3NaH23CH3C Na3 BrCH22CH3(A) CH3C H3CH3C CH22CH33 KMnO4CH3COH3 +CH32CH2OH(B) (C) (D )CH3C H3 OgSO4-H2SO42 CH3
12、C H33(A) (E)3.24 分子式相同的烃类化合物 A 和 B，它们都能使溴的四氯化碳溶液褪色， A 与Ag(NH3)2NO3 作用生成沉淀，氧化 A 得 CO2、H 2O 和(CH 3)2CHCH2COOH。B 与 Ag(NH3)2NO3 没有反应，氧化 B 得 CO2、H 2O、CH 3CH2COOH 和 HOOC-COOH。试写出 A 和 B 的构造式和各步反应式。解：第四章 芳烃4.3 写出下列化合物的名称或构造式。（6）间溴硝基苯 （7）3,5-二甲基苯乙烯 （8）邻溴苯酚 （9）- 萘酚 （10） 二苯甲烷解：（1）邻碘苄氯 （2）3-苯基-1- 丙炔 （3）邻羟基苯甲酸 C
13、H2lI CH2CHOHCOHNH2 NH2NH2(1) (2) (3) (4) (5)（4）-萘胺 （5） 联苯胺 4.5 用化学方法区别各组下列化合物。（1） 甲苯、环己烷和环己烯 （2） 苯乙烯、苯乙炔和乙苯解：（1） 加溴水，使溴水褪色的为环己烯，加高锰酸钾溶液褪色的为甲苯。（2） 加 AgNO3 氨溶液，有白色沉淀的为苯乙炔，剩下的两种化合物中加溴水，使溴水褪色的为苯乙烯。4.6 把下列各组化合物按发生环上亲电取代反应的活性大小排列成序。解：4.9 完成下列各反应式。NO2Br CH3CH=2CH3 OHBr OH(6) (7) (8) (9) (10) CH2A. B. C. D.
14、 E.A. B. C. D.A. B. C.D.CH3 NO2 OH(1)(2)(3) CH23 CH23CH23CH23CH23NH2 NHCH3O CH3OClCH3 NO2OH CH23CH23CH23 CH23CH23N2 N3O CH3OCl(1)(2)(3) 解：4.10 指出下列反应中的错误（分步看） 。CH3 CH2l(1)(2)(3)(4)CH23 COH? ? , AlCl3CH32CH2l All3Br2+AlBr3 ?KMnO4+H2SO4CH32CH2OCl All3 ?Zn-Hg/Cl H2SO4(5)(6) NO2CH3+CH22O AlCl3H2SO480 16
15、5? ?H2SO4NHCO3Br(1)(2)(3)NHCO3 CH22CH3Br2/FeBr3 l2,NO2CH2=2 ,H2SO4CH23NO2Cl2/CH22ClNO2CH32CH2l/AlCl3 NHCO3BrBrBr2/FeBr3CH22CH3lA BABCOHNO2lCOHBrCH2lBrCH3 COHCH3 CH3BrCH3 CH3NO2 CH3NO2l(1)(2)(3)KMnO4/H+ Br2/FeBr3Br2/FeBr3 Cl2,NO3+H2SO4 Cl2/FeCl3 KMnO4/H+COHBrNO2CH3 CH2CH2 CH3CH3 CH3Br CHBrCH3 CH2lCH3 CH2l(4)(5)(6) Br2/FeBr3 KMnO4/H+ NO3+H2SO4Cl2,AlCl3Cl2, All3
