1、1目 录第一章 总论 .1第二章 糖和苷 .7第三章 苯丙素类化合物 .11第四章 醌类化合物 .16第五章 黄酮类化合物 .25第六章 萜类与挥发油 .32第七章 三萜及其苷类 .41第八章 甾体及其苷类 .47第九章 生物碱 .63第十章 海洋药物 .70第十一章 天然产物的研究开发 .71第一章 参考答案 .74第二章 参考答案 .76第三章 参考答案 .77第四章 参考答案 .79第五章 参考答案 .84第六章 参考答案 .87第七章 参考答案 .89第八章 参考答案 .89第九章 参考答案 .89第十章 参考答案 .89第十一章 参考答案 .892第一章 总论一、选择题（一）单项选择
2、题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。）1两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（ B ）A. 比重不同 B. 分配系数不同 C. 分离系数不同 D. 萃取常数不同 E. 介电常数不同2原理为氢键吸附的色谱是（ C ）A. 离子交换色谱 B. 凝胶滤过色谱 C. 聚酰胺色谱 D. 硅胶色谱 E. 氧化铝色谱3分馏法分离适用于（ D ）A. 极性大成分 B. 极性小成分 C. 升华性成分 D. 挥发性成分 E. 内脂类成分4聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是（D ）A. 30%乙醇 B. 无水乙醇 C. 70%乙醇 D. 丙
3、酮 E. 水5可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是（ D ）A. 乙醚 B. 醋酸乙脂 C. 丙酮 D. 正丁醇 E. 乙醇6红外光谱的单位是（ A ）A. cm-1 B. nm C. m/z D. mm E. 7在水液中不能被乙醇沉淀的是（ E ）A. 蛋白质 B. 多肽 C. 多糖 D. 酶 E. 鞣质8下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是（ B ） A. 水丙酮甲醇 B. 乙醇醋酸乙脂乙醚 C. 乙醇甲醇醋酸乙脂D. 丙酮乙醇甲醇 E. 苯乙醚甲醇9. 与判断化合物纯度无关的是（ C ）A. 熔点的测定 B. 观察结晶的晶形 C. 闻气味 D. 测定旋光度 E. 选两种以上
4、色谱条件进行检测10. 不属亲脂性有机溶剂的是（ D ）A. 氯仿 B. 苯 C. 正丁醇 D. 丙酮 E. 乙醚11. 从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用（ C ） A. 回流提取法 B. 煎煮法 C. 渗漉法 D. 连续回流法 E. 蒸馏法12. 红外光谱的缩写符号是（ B ）A. UV B. IR C. MS D. NMR E. HI-MS13. 下列类型基团极性最大的是（ E )A. 醛基 B. 酮基 C. 酯基 D. 甲氧基 E. 醇羟基14采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是（ B）AC 6H6、CHCl 3、Me 2CO、AcOEt、EtOH、H
5、2OBC 6H6、CHCl 3、AcOEt 、 Me2CO、EtOH、H 2O3CH 2O、AcOEt、EtOH、Me 2CO、CHCl 3、C 6H6DCHCl 3、AcOEt、C 6H6、 Me2CO、EtOH、H 2OEH 2O、AcOEt、Me 2CO、EtOH、 C6H6、CHCl 315一般情况下，认为是无效成分或杂质的是（B ）A. 生物碱 B. 叶绿素 C. 鞣质 D. 黄酮 E. 皂苷16影响提取效率最主要因素是（ B）A. 药材粉碎度 B. 温度 C. 时间 D. 细胞内外浓度差 E. 药材干湿度17采用液-液萃取法分离化合物的原则是（ B）A. 两相溶剂互溶 B. 两相溶
6、剂互不溶 C.两相溶剂极性相同 D. 两相溶剂极性不同 E. 两相溶剂亲脂性有差异18硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是（ B）A洗脱剂无变化 B极性梯度洗脱 C碱性梯度洗脱 D酸性梯度洗脱 E洗脱剂的极性由大到小变化 19结构式测定一般不用下列哪种方法（ C ）A紫外光谱 B红外光谱 C可见光谱 D核磁共振光谱 E质谱20用核磁共振氢谱确定化合物结构不能给出的信息是（A ）A碳的数目 B氢的数目 C氢的位置 D氢的化学位移 E氢的偶合常数21乙醇不能提取出的成分类型是（D ）A生物碱 B苷 C苷元 D多糖 E鞣质22原理为分子筛的色谱是（ B）A离子交换色谱 B凝胶过滤色谱 C聚酰胺色谱 D硅胶
7、色谱 E氧化铝色谱23可用于确定分子量的波谱是（ C ）A氢谱 B紫外光谱 C质谱 D红外光谱 E碳谱（二）多项选择题1加入另一种溶剂改变溶液极性，使部分物质沉淀分离的方法有（ ABD ）A水提醇沉法 B醇提水沉法 C酸提碱沉法 D醇提醚沉法 E明胶沉淀法2调节溶液的 pH 改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法 BCE A醇提水沉法 B酸提碱沉法 C碱提酸沉法 D醇提丙酮沉法 E等电点沉淀法3下列溶剂极性由强到弱顺序正确的是（ BDE ）A乙醚水甲醇 B水乙醇乙酸乙酯 C水石油醚丙酮 D甲醇氯仿石油醚 E水正丁醇氯仿4用于天然药物化学成分的分离和精制的方法包括（ ACE ）A聚酰胺色谱
8、 B红外光谱 C硅胶色谱 D质谱 E葡聚糖凝胶色谱5天然药物化学成分的分离方法有（ ABD ）4A重结晶法 B高效液相色谱法 C水蒸气蒸馏法 D离子交换树脂法 E核磁共振光谱法6应用两相溶剂萃取法对物质进行分离，要求（ BC ）A两种溶剂可任意互溶 B两种溶剂不能任意互溶 C物质在两相溶剂中的分配系数不同D加入一种溶剂可使物质沉淀析出 E温度不同物质的溶解度发生改变7用正相柱色谱法分离天然药物化学成分时（ BD ）A只适于分离水溶性成分 B适于分离极性较大成分如苷类等 C适于分离脂溶性化合物如油脂、高级脂肪酸等D极性小的成分先洗脱出柱 E极性大的成分先洗脱出柱8. 液-液分配柱色谱用的载体主要
9、有（ACE A. 硅胶 B. 聚酰胺 C. 硅藻土 D. 活性炭 E. 纤维素粉9. 下列有关硅胶的论述，正确的是（ ABDE ）A. 与物质的吸附属于物理吸附 B. 对极性物质具有较强吸附力C. 对非极性物质具有较强吸附力 D. 一般显酸 E. 含水量越多，吸附力越小10对天然药物的化学成分进行聚酰胺色谱分离是（ ADE ）A通过聚酰胺与化合物形成氢键缔合产生吸附 B水的洗脱能力最强 C丙酮的洗脱能力比甲醇弱D可用于植物粗提取物的脱鞣质处理 E特别适宜于分离黄酮类化合物11. 透析法适用于分离（BE ）A. 酚酸与羧酸 B. 多糖与单糖 C. 油脂与蜡 D. 挥发油与油脂 E. 氨基酸与多肽
10、12. 凝胶过滤法适宜分离（ ACD A. 多肽 B. 氨基酸 C. 蛋白质 D. 多糖 E. 皂苷13. 离子交换树脂法适宜分离（ ABCD ）A. 肽类 B. 氨基酸 C. 生物碱 D. 有机酸 E. 黄酮14. 大孔吸附树脂的分离原理包括（ ABD ）A. 氢键吸附 B. 范德华引力 C. 化学吸附 D. 分子筛性 E. 分配系数差异15大孔吸附树脂（ ACE ）A是吸附性和分子筛性原理相结合的分离材料 B以乙醇湿法装柱后可直接使用C可用于苷类成分和糖类成分的分离 D洗脱液可选用丙酮和氯仿等E可选用不同的洗脱液或不同浓度的同一溶剂洗脱16. 提取分离天然药物有效成分时不需加热的方法是（B
11、DE A. 回流法 B. 渗漉法 C. 升华法 D. 透析法 E. 盐析法17判断结晶物的纯度包括（ ABCDE ）A. 晶形 B. 色泽 C. 熔点和熔距 D. 在多种展开剂系统中检定只有一个斑点 E. 是前面四项均需要的18. 检查化合物纯度的方法有（ ABCDE ）A. 熔点测定 B. 薄层色谱法 C. 纸色谱法 D. 气相色谱法 E. 高效液相色谱法19. 分子式的测定可采用下列方法（ ACD ）A元素定量分析配合分子量测定 BKlyne 经验公式计算 C同位素峰度比法 D高分辨质谱法 E 13C-NMR 法20天然药物化学成分结构研究采用的主要方法有（ BDE） （ ） （ ） （
12、） （ ）A高效液相色谱法 B质谱法 C气相色谱法 D紫外光谱法 E核磁共振法21测定和确定化合物结构的方法包括（ ABE ）5A确定单体 B物理常数测定 C确定极性大小 D测定荧光性质和溶解性 E解析各种光谱22. 目前可用于确定化合物分子式的方法有（ ABC ）A. 元素定量分析配合分子量测定 B. 同位素峰位法 C. HI-MS 法 D. EI-MS 法 E. CI-MS 法23. MS 在化合物分子结构测定中的应用是（ACD ） （ ） （ ） （ ） （ ）A. 测定分子量 B. 确定官能团 C. 推算分子式 D. 推测结构式 E. 推断分子构象24质谱（MS）可提供的结构信息有（
13、ABD ）A确定分子量 B求算分子式 C区别芳环取代 D根据裂解的碎片峰推测结构 E提供分子中氢的类型、数目25各种质谱方法中，依据其离子源不同可分为（ ADE A电子轰击电离 B加热电离 C酸碱电离 D场解析电离 E快速原子轰击电离26氢核磁共振谱（ 1H-NMR）在分子结构测定中的应用是（ BC ）A确定分子量 B提供分子中氢的类型、数目 C推断分子中氢的相邻原子或原子团的信息D判断是否存在共轭体系 E通过加人诊断试剂推断取代基类型、数目等27天然药物化学的研究内容主要包括天然药物中化学成分的（ ACE ）A结构类型 B性质与剂型的关系 C提取分离方法 D活性筛选 E结构鉴定二、名词解释1
14、. pH 梯度萃取法：是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的 pH 酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。 2. 有效成分：有效成分是指经药理和临床筛选具有生物活性的单体化合物，能用结构式表示，并具一定物理常数。3盐析法：在水提取液中加入无机盐（如氯化钠）达到一定浓度时，使水溶性较小的成分沉淀析出，而与水溶性较大的成分分离的方法。 4. 有效部位：有效成分的群体物质。 5渗漉法：将药材粗粉用适当溶剂湿润膨胀后（多用乙醇） ，装入渗漉筒中从上边添加溶剂，从下口收集流出液的方法。三、填空题1天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等，根据上述差异主要采用的
15、方法有： 、 、 、 等。两相溶剂萃取法，沉淀法，pH 梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。2溶剂提取法中溶剂的选择主要依据 ， ， 。三方面来考虑。3 对于大分子化合物如多肽、蛋白质、多糖等常用 色谱进行分离，除去中药水提取液中的无机盐小分子杂质，宜采用 方法。4常用的沉淀法有 、 和 等。5天然药物成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂的 有关，溶剂可分为 、 和 三种。6天然药物化学成分的提取方法有： 溶剂提取法， ， 水蒸气蒸馏法和 升华法 。7化合物的极性常以 介电常数 表示。其一般规律是： 介电常数大 ， 极性强 ；6介电常数小 ， 极性小 。8溶剂提取法提取天然药物化学成分
16、的操作方法有： 、 、 、 和等。9两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中 的差异来达到分离的；化合物的 差异越 ，分离效果越 。10乙醇沉淀法加入的乙醇含量达 80 以上时，可使 、 、 和 等物质从溶液中析出。11铅盐沉淀法常选用的沉淀试剂是 和 ；前者可沉淀 ，后者可沉淀 。12吸附色谱法常选用的吸附剂有 、 、 和 等。13聚酰胺吸附色谱法的原理为 ，适用于分离 、 、和 等化合物。1两相溶剂萃取法，沉淀法，pH 梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。2溶剂的极性，被分离成分的性质，共存的其它成分的性质。3. 凝胶，透析法。4. 试剂沉淀法，酸碱沉淀法，铅
17、盐沉淀法。5极性，水，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂。6. 溶剂提取法，水蒸气蒸馏法，升华法。7介电常数，介电常数大，极性强，介电常数小，极性弱。8. 浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流提取法，连续回流提取法。9. 分配系数，分配系数，大，好。1080%以上；淀粉、蛋白质、粘液质、树胶11.中性醋酸铅，碱式醋酸铅，酸性成分及邻二酚羟基的酚酸，中性成分及部分弱碱性成分12.硅胶，氧化铝，活性炭，硅藻土等。13.氢键吸附，酚类，羧酸类，醌类。四、问答题1天然药物有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？2常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？3溶剂分几类？
18、溶剂极性与 值关系？4溶剂提取的方法有哪些？它们都适合哪些溶剂的提取？5两相溶剂萃取法是根据什么原理进行？在实际工作中如何选择溶剂？6萃取操作时要注意哪些问题？7萃取操作中若已发生乳化，应如何处理？8色谱法的基本原理是什么？79凝胶色谱原理是什么？10如何判断天然药物化学成分的纯度？11简述确定化合物分子量、分子式的方法。12在研究天然药物化学成分结构中，IR 光谱有何作用？13简述紫外光谱图的表示方法及用文字表示的方法和意义。1. 答：溶剂提取法：利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。水蒸气蒸馏法：利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。升
19、华法：利用某些化合物具有升华的性质。2. 答：石油醚苯氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇 丙酮乙醇甲醇水与水互不相溶 与水相混溶3. 答：溶剂分为极性溶剂和非极性溶剂或亲水性溶剂和亲脂性溶剂两大类。常用介电常数（）表示物质的极性。一般 值大，极性强，在水中溶解度大，为亲水性溶剂，如乙醇； 值小，极性弱，在水中溶解度小或不溶，为亲脂性溶剂，如苯。4. 答：浸渍法：水或稀醇为溶剂。渗漉法：稀乙醇或水为溶剂。煎煮法：水为溶剂。回流提取法：用有机溶剂提取。连续回流提取法：用有机溶剂提取。5. 答：利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲
20、脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液液萃取；若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。6. 答：水提取液的浓度最好在相对密度 1.11.2 之间。溶剂与水提取液应保持一定量比例。第一次用量为水提取液 1/21/3, 以后用量为水提取液 1/41/6.一般萃取 34 次即可。用氯仿萃取，应避免乳化。可采用旋转混合，改用氯仿；乙醚混合溶剂等。若已形成乳化，应采取破乳措施。7. 答： 轻度乳化可用一金属丝在乳层中搅动。将乳化层抽滤。将乳化层加热或冷冻。分出乳化层更换新的溶剂。加入食盐以饱和水溶液或滴入数滴戊醇增加其表面张力，使乳化层破
21、坏。 8. 答：色谱法的基本原理是什么？利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。9答：凝胶色谱相当于分子筛的作用。凝胶颗粒中有许多网眼，色谱过程中，小分子化合物可进入网眼；大分子化合物被阻滞在颗粒外，不能进入网孔，所受阻力小，移动速度快，随洗脱液先流出柱外；小分子进入凝胶颗粒内部，受阻力大，移动速度慢，后流出柱外。10答：判断天然药物化学成分的纯度可通过样品的外观如晶形以及熔点、溶程、比旋度、色泽等物理常数进行判断。纯的化合物外观和形态较为均一，通常有明确的熔点，熔程一般应小于 2；更多的是采用薄层色谱或纸色谱方法，一般要求至少选择在三种溶剂系统中展开时
22、样品均呈单一斑点，方可判断其为纯化合物。11答：分子量的测定有冰点下降法，或沸点上升法、粘度法和凝胶过滤法等。目前最常用的是质谱法，该法通过确定质谱图中的分子离子峰，可精确得到化合物的分子量; 分子式的确定可通过元素分析或质谱法进行。元素分析通过元素分析仪完成，通过测定给出化合物中除氧元素外的各组成元素的含量和比例，并由此推算出化合物中各组成元素的含量，得出化合物的实验分子式，结合分子量确定化合物的确切分子式。质谱法测定分子式可采用同位素峰法和高分辨质谱法。 812答：IR 光谱在天然药物化学成分结构研究中具有如下作用；测定分子中的基团;已知化合物的确证；未知成分化学结构的推测与确定;提供化合
23、物分子的几何构型与立体构象的研究信息。13答：紫外光谱是以波长作横座标,吸收度或摩尔吸收系数做纵座标作图而得的吸收光谱图。紫外可见光谱中吸收峰所对应的波长称为最大吸收波长（max）,吸收曲线的谷所对应的波长称谓最小吸收波长（min）,若吸收峰的旁边出现小的曲折，称为肩峰，用“sh”表示，若在最短波长（200nm）处有一相当强度的吸收却显现吸收峰，称为未端吸收。如果化合物具有紫外可见吸收光谱，则可根据紫外可见吸收光谱曲线最大吸收峰的位置及吸收峰的数目和摩尔吸收系数来确定化合物的基本母核，或是确定化合物的部分结构。第二章 糖和苷一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案
24、，并将正确答案的序号填在题干的括号内。) 1. D 2.C 3. A 4. A 5. A 6. B 7. A8C 9C 10B 11E 12C 13.B 14B 15. C 16E 17 A 18C 19 20C1.最难被酸水解的是（ D ）A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷D. 碳苷 E. 氰苷2.提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（ ）A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠3. 提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可选用（ ）A. 热乙醇 60% B. 氯仿 C. 乙醚D. 冷水 E. 酸水4. 以硅胶分配柱色谱分离下列苷元相同的成分，以氯仿-甲
25、醇（91）洗脱，最后流出色谱柱的是（ A ）A. 四糖苷 B. 三糖苷 C. 双糖苷D. 单糖苷 E. 苷元5. 下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（ A ）A BDC6. 糖的纸色谱中常用的显色剂是（ ）Amolisch 试剂 B苯胺-邻苯二甲酸试剂 CKeller-Kiliani 试剂 D醋酐-浓硫酸试剂E香草醛-浓硫酸试剂OHOHHROHHROHHROHHRNH2ab c d 97糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（ A ）A酸度增加 B水溶性增加 C脂溶性大大增加D稳定性增加 E碱性增加8在天然界存在的苷多数为（ C ）A去氧糖苷 B碳苷 C-D- 或 -L- 苷 D-D-或 -L- 苷
26、 E硫苷9大多数 -D- 和 -L- 苷端基碳上质子的偶合常数为（ C ）A12Hz B 3 4Hz C6 8 Hz D9 10 Hz E 11 12 Hz10将苷的全甲基化产物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（ B ）A苷键的结构 B苷中糖与糖之间的连接位置 C苷元的结构 D苷中糖与糖之间的连接顺序 E糖的结构11确定苷类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用（ E ）APTLC BGC C显色剂 DHPLC EPC12大多数 -D- 苷键端基碳的化学位移在（ C ）Appm 9095 B ppm 96100 Cppm 100105 Dppm106110 Eppm 11011513下列有
27、关苷键酸水解的论述，错误的是（B ）A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B. 醛糖苷比酮糖苷易水解 C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解 D. 氮苷比硫苷易水解 E. 酚苷比甾苷易水解14Molisch 反应的试剂组成是（ B ）A苯酚-硫酸 B-萘酚-浓硫酸 C萘-硫酸 D -萘酚-硫酸 E. 酚-硫酸15下列哪个不属于多糖（ C ）A. 树胶 B. 粘液质 C. 蛋白质 D. 纤维素 E. 果胶16苦杏仁苷属于下列何种苷类( )OHHCH2OHCNHA醇苷 B硫苷 C氮苷 D碳苷 E. 氰苷17在糖的纸色谱中固定相是（ ）A水 B酸 C有机溶剂 D纤维素 E.活性炭18苷类化合物糖的端基质子的化学位
28、移值在（ C ）A1.01.5 B2.53.5 C4.3 6.0 10D6.5 7.5 E. 7.5 8.519天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中 ，最难水解的苷是（ A ）糖醛酸苷 氨基糖苷 羟基糖苷 2，6二去氧糖苷 E. 6去氧糖苷20酶的专属性很高，可使 -葡萄糖苷水解的酶是（ C ）A麦芽糖酶 B转化糖酶 C纤维素酶 D芥子苷酶 E.以上均可以（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）1属于氧苷的是（ ） （ ） （ ） （ ） （ ）A红景天苷 B天麻苷 C芦荟苷 D苦杏仁苷 E萝卜苷2从中药中提取原生苷的方法是（ ） （ ） （ ） （ ） （ ）A沸水提取 B70%乙醇提取 C取新鲜植物 40发酵 12 小时D甲醇提取 E在中药中加入碳酸钙3酶水解具有（ ） （ ） （ ） （ ） （ ）A专属性 B选择性 C氧化性 D保持苷元结构不变 E条件温和 4水解后能够得到真正苷元的水解方法是（ ） （ ） （ ） （ ） （ ）A酶水解 B碱水解 C酸水解 D氧化开裂法 E剧烈酸水解5确定苷键构型的方法为（ ） （ ） （ ） （ ） （ ）A利用 Klyne 经验公式计算 B 1H-NMR 中，端基氢偶合常数 J=68Hz 为 - 构型，J=3
