1、小鲵教案啦啦啦第 1 页高考化学总复习有机物的推断与合成考点1. 各类有机物间的衍变关系2.重要的有机反应类型和涉及的主要有机物类别反 应 类 型 涉 及 的 主 要 有 机 物 类 别取 代 反 应 饱 和 烃 、 苯 和 苯 的 同 系 物 、 醇 、 苯 酚 、 卤 代 烃加 成 反 应 不 饱 和 烃 、 苯 和 苯 的 同 系 物 、 醛 、 葡 萄 糖消 去 反 应 醇 、 卤 代 烃酯 化 反 应 醇 、 羧 酸 、 糖 类 （ 葡 萄 糖 、 淀 粉 、 纤 维 素 ）水 解 反 应 卤 代 烃 、 羧 酸 酯 、 二 糖 、 多 糖 、 蛋 白 质氧 化 反 应 不 饱 和
2、烃 、 烃 基 苯 、 醇 、 醛 、 甲 酸 酯 、 葡 萄 糖还 原 反 应 醛 、 葡 萄 糖加 聚 反 应 烯 烃 、 二 烯 烃缩 聚 反 应 羟 基 酸 、 氨 基 酸 、 二 元 酸 和 二 元 醇 、 二 元 醇考点解说1. 掌握官能团之间的互换和变化正确解答有机推断题与有机合成题的关键是熟练掌握各类烃的衍生物的相互转化，其实质是官能团之间的互换和变化，一般来说有以下几种情况:（1）相互取代关系：如卤代烃与醇的关系：R-X R-OH，实际上是卤素原子与羟基的相互取代。（2）氧化还原关系：如醇与醛、酸之间的相互转化关系，实际上是醇中的CH 2OH小鲵教案啦啦啦第 2 页-CHO
3、COOH氧 化 （3）消去加成关系：CH 3CH2OH 与浓硫酸共热 170发生消去反应生成 CH2=CH2 和水，而 CH2=CH2 在催化剂、加热、加压条件下与水发生加成反应生成 CH3CH2OH，前者是消去羟基形成新的官能团不饱和键，后者则是打开不饱和键结合水中的 H和一 OH 形成具有官能团OH 的化合物（醇）的过程。（4）结合重组关系：如醇与羧酸的酯化反应以及酯的水解：RCOOH + ROH RCOOR+H2O实际上是醇中OH 与羧酸中COOH 相互作用，重新组合生成COO和 HOH的过程，而酯的水解实际上是酯中COO和 HOH 相互作用，重新组合形成具有官能团OH 的醇和COOH
4、的羧酸的过程。2.掌握有机合成的常规方法（1）官能团的引入引入羟基（OH）：烯烃与水加成、醛（酮）与氢气加成、卤代烃碱性条件下水解、酯的水解等。引入卤原子（一 X）：烃与 X2 取代、不饱和烃与 HX 或 X2 加成、醇与 HX 取代等。引入双键：某些醇或卤代烃的消去引入 CC 、醇的氧化引入 CO 等。（2）官能团的消除通过加成消除不饱和键。通过消去或氧化或酯化等消除羟基（OH） 。通过加成或氧化等消除醛基（CHO） 。通过酯化消除羧基（COOH） 。（3）官能团的衍变 通过消去（H 2O） 、加成（X 2） 、水解，将一元醇（RCH 2CH2OH）变为二元醇R- 。通过消去（HX） 、加成
5、（HX） ，将卤代烃的卤原子在碳链上位置移动。CH3CH2CH2Cl CH3CH=CH2 CH3 -CH3 HCl +HCl 经典聚焦一、选择题（每小题有 12 个正确选项符合题意）1. 绿色化学提倡化工生产应提高原子利用率。原子利用率表示目标产物的质量与生成物总质量之比。在下列制备环氧乙烷的反应中，原子利用率最高的是 小鲵教案啦啦啦第 3 页2. 甲基丙烯酸甲酯是世界上年产量超过 100 万吨的高分子单体，旧法合成的反应是(CH3)2C=O + HCN(CH 3)2C(OH)CN(CH3)2C(OH)CN + CH3OH+H2SO4 CH 2C(CH 3)COOCH3 + NH4HSO490
6、 年代新法的反应是： CH3CCH+CO+CH 3OH CH2C(CH 3)COOCH3Pd 与旧法比较，新法的优点是 A.原料无爆炸危险 B.原料都是无毒物质C.没有副产物，原料利用率高 D.对设备腐蚀性较小3. 某有机物甲经氧化后得乙（分子式为 C2H3O2Cl） ；而甲经水解可得丙。1 mol 丙和 2mol乙反应得一种含氯的酯（C 6H8O4Cl2） 。由此推断甲的结构简式为 A. CH2Cl CH2OH B. H OCH2ClC. CH2ClCHO D. HOCH2CH2OH4. 乳酸 (HO COOH) 在一定条件下经聚合生成一种塑料( O CO ) 用这种新型塑料制成的餐具，在乳
7、酸菌的作用下，60 天内分解成无害的物质，不会对环境造成污染。在该聚合反应中，生成的另一种产物是（2003上海）AH 2O BCO 2 CO 2 DH 2二、非选择题5化合物 A 最早发现于酸牛奶中，它是人体内糖代谢的中间体，可由马铃薯、玉米淀粉等发酵制得，A 的钙盐是人们喜爱的补钙剂之一。 A 在某种催化剂的存在下进行氧化，其产物不能发生银镜反应。在浓硫酸存在下，A 可发生如图 23-1 所示的反应。试写出：化合物的结构简式：A_ ，B_，D_；化学方程式：AE_ ，A F_ ；反应类型：AE_ ，A F_ 。6通常情况下，多个羟基连在同一个碳原子上的分子结构是不稳定的，容易自动失水，生成碳
8、氧双键的结构：图 23-2 是 9 个化合物的转变关系：图 23-1小鲵教案啦啦啦第 4 页（1）化合物是_，它跟氯气发生反应的条件 A 是_。（2）化合物跟可在酸的催化下去水生成化合物，的结构简式是_，名称是_。（3）化合物是重要的定香剂，香料工业上常用化合物和直接合成它。此反应的化学方程式是_。 7有以下一系列反应，终产物为草酸。已知 B 的相对分子质量比 A 的大 79，请推测用字母代表的化合物的结构式。C 是_， F 是_ 。 命题预测有机物的推断和有机物的合成，这两类题型都是建立在有机物相互之间的转化及衍变关系的基础之上，因为这两类题型能考查学生灵活运用烃及烃的衍生物之间的内在联系知
9、识规律来解决实际问题的能力，因此成为高考试卷中的重要题型。命题热点在推断有机物结构、合成有机物最佳途径的选择和设计上。高考主要题型有：（1）根据有机物的性质推导结构；（2）根据高分子化合物的结构推断单体；（3）根据异构体的数目推导结构；（4）根据有机合成路线框图推导结构；（5）根据有机反应的信息推导结构；（6）根据信息，由指定原料合成有机物，书写反应化学方程式；（7）分析反应类型，设计合成路线，选择最佳途径。8由本题所给、两条信息，结合已学知识，解答 A、B、C 三小题。、 是环戊烯的结构简式，可进一步简写为 ，环烯烃的化学性质跟链烯烃相似。、有机化合物分子中的烯键可以跟臭氧（O 3）反应，再
10、在锌粉存在下水解，即可将原有的烯键断裂，断裂处两端的碳原子各结合一个氧原子而成醛基（CHO）或酮基（） 。这两步反应合在一起，称为“烯键的臭氧分解” 。例如：图 23-2小鲵教案啦啦啦第 5 页A写出异戊二烯（CH 2=CH CH2）臭氧分解各种产物的结构简式（不必注明名称）及其物质的量之比。B写出由环己醇 合成己二醛 的各步反应。C某烃 A，分子式为 C10H16。A 经臭氧分解可得到等物质的量的两种产物，其结构简式分别为 HCHO 和 。A 经催化加氢得产物 B，B 的分子式是C10H20。分析数据表明，分子 B 内含有六元碳环。请写出 A 和 B 的结构简式（不必注明名称） 。9（1）A
11、、B、C 的结构简式分别为 _、_、_。（2）、的有机反应类型为_、_、_、_。（4）第步反应的化学方程式为_。小鲵教案啦啦啦第 6 页【方法】第 1 题解题方法：原子利用率表示目标产物的质量与生成物总质量之比。本题目标产物是环氧乙烷，C 反应中 CH2=CH2 原料全部转化为目标产物环氧乙烷，则原子利用率为最高。答案 C第 2 题解题方法：两种方法中均使用可燃易挥发的有机物 CH3OH 等，故均有原料变化发生爆炸危险。所涉及的原料中有 HCN、CO、CH 3OH，产物中有 (CH3)2C(OH)CN 等均有毒，对人体能造成危害，属有毒物质。且 H2SO4 有腐蚀性及强酸性，易对设备造成腐蚀。
12、比较两法：新法中产品单一，原料利用率高，还不使用硫酸，对设备腐蚀性小。答案 CD。第 3 题解题方法：根据乙的分子式 C2H3O2Cl 分析，符合羧酸或酯的通式，因为乙是甲氧化而来，所以乙不是酯，应是酸。甲应是醇或醛，又因甲经水解而得丙，丙又可与乙酯化，所以丙一定是醇，并且是二元醇，所以甲一定是带有氯的醇，即是 A。反应为：本题其推论过程比较复杂，但可用假设验证法解。即分别设甲为 A 或 B 或 C 或 D，然小鲵教案啦啦啦第 7 页后一一验证。符合 1 mol 丙和 2 mol 乙反应得一种含氯的酯（ C6H8O4Cl2） ，即为题目答案。这种方法耗时间虽然多些，但思维的难度大大降低，也是常
13、用解题方法之一。答案 A第 4 题解题方法：从乳酸和聚合物的结构分析来看，该反应为缩聚反应。聚合物的链节组成表明另一种产物为 H2O。答案 A。第 5 题解题方法：A 物质在浓硫酸存在条件下，既能与 C2H5OH 反应，又能与 CH3COOH 反应，故 A 中含有羧基和醇羟基。 A 在浓硫酸作用下生成物能使溴水褪色， A 发生的是消去反应而生成烯烃。A 在某种催化剂存在下进行氧化，其产物不发生银镜反应，则 A 中的羟基不在 碳原子上。1由 C3H6O3 可知其结构简式为：CH 3 OH。如要反应生成六原子环化合物，则两份A 脱去两份水发生双聚：答案第 6 题解题方法：烷基苯与卤素的取代反应，随
14、反应条件不同而产物不同：在光照条件下的取代小鲵教案啦啦啦第 8 页反应，主要取代侧链上的 碳上的氢，而在三卤化铁作催化剂时，则取代苯环上的氢。由产物可知，它是由 在光照条件下，发生侧链 碳上氢被取代后的产物。由此可知为甲苯，条件为光照。从的结构可推知应为 。因为是二氯取代物，应为三氯取代物 ，其水解后C1 变为OH，则在同一碳原子上连有 3 个OH，由题示自动失水。答案（1） （或甲苯） ；光照第 7 题解题方法：题目中以字母为代表的化合物共有 6 个，最终产物为草酸。尽管只要求写出其中 2 个，但给出的信息量较多，思考容量还是比较大的。各物质之间的转化条件都已给出。从 A 人手，反应条件是
15、Br2、光，这应该是溴代反应，产物 B 为溴代烃 RBr，它的相对分子质量比 A 的相对分子质量大 79，也表明是发生了一溴代烃（溴相对原子质量 80） ，而且只取代了 1 个氢原子。卤代烃在 NaOH+醇加热时，发生消去反应，生成烯烃， C 与溴水反应所得 D 应为加成产物 二溴代物。卤代烃在 NaOH 水溶液中加热时发生水解反应，所以 E 为二元醇，E 氧化得二元醛 F，F 氧化得二元酸。题目给出为草酸，所以前述各物质均应含有 2 个碳原子。C 是乙烯， F 是乙二醛，如果从草酸作为最终产物入手，也可推知其前 F 为乙二醛。答案 C：CH 2=CH2 F：OHCCHO第 8 题解题方法：
16、问题 A 从信息例 得到“ ”断裂后每个 C 原子各得一个氧原子形成醛基或酮基。然后能举一反三解决多烯烃臭氧分解问题。问题 B 要求应用所给信息由指定原料环己醇合成己二醛。只要会将信息作逆向转换，即去掉臭氧化分解产生的羰基上的氧原子，以双键连接，就可反推得到原料。根据信息例 去掉两个醛基上的氧原子以双键相连即为 。再将 与 作比较，发现从 到 是去掉羟基，增加了个不饱和度，此为所学过的知识醇的消去反应。问题 C 逆推烃 A 的结构。从化合物 A 加氢得到 B，B 中有六元环，则 A 也应该有一个六元环。A 臭氧分解得小鲵教案啦啦啦第 9 页到两种产物，一为 HCHO，另一产物为 。其中有三个羰
17、基，数一数哪两个羰基去氧连接可形成六元环，余下的一个羰基与 HCHO 去氧后相连，即得到 A 的结构。答案， 所得产物为 HCHO 与OHCCOCH3，物质的量之比为 2:1。B：两步合成C： 将 l,6 位碳原子去氧连成六元环，余下的羰基与甲醛去氧后连成双键得 A 为 ，催化加氢得 B 为 。第 9 题解题方法： 推断 A、B、C 三种有机物的结构，首先要注意它们前后物质的结构（题示物质的结构） ，通过结构的变化分析，不难得出发生反应的类型。答案(2) 取代（磺化） 氧化 酯化 消去【演练】 一、选择题（每小题有 12 个正确选项符合题意）1制取较纯的氯乙烷，采用下列哪种方法较好：A.乙烷和
18、氯气发生取代反应 B.乙烯和氯化氢加成C.乙烯加氢气，再用氯气取代 D.乙炔和氯化氢加成 2今有组成 CH4O 和 C3H8O 的混合物，在一定条件下进行脱水反应，可能生成的其他有小鲵教案啦啦啦第 10 页机物的种数为A5 种 B6 种 C 7 种 D8 种3已知卤代烃在碱溶液中可水解生成对应的醇（RX+H 2O ROH+HX） 。下列烯烃 NaH经过先与 HCl 加成、然后在 NaOH 溶液中水解、水解的有机物再在 Cu 的热催化下发生氧化。三步反应后最终的有机产物可能为混合物的是A乙烯 B丙烯 C 1丁烯 D2丁烯4塑料制品废弃物会严重污染环境，现常称为“白色污染” ，为了防治这种污染，有
19、一条重要途径是将高分子化合物重新变成小分子化合物。目前对结构式为：的高聚物已成功地实现了这种处理。试分析若用甲醇来处理它，不能得到的有机物可能是5化合物甲，乙、丙有如下反应转化关系：C4H10O C4H8 C4H8Br2浓 H2SO4 Br2/CCl4 甲 乙 丙丙的结构简式不可能是A.CH3CH2CHBrCH2Br B.CH3CH(CH2Br)2C.CH3CHBrCHBrCH3 D.(CH3)2CBrCH2Br6结构如图的某有机物在一定条件下可以用于合成植物的生长素。下列关于该有机物的说法错误的是 A该有机物的化学式为 C11H12N2O2B该有机物能够与强酸和强碱反应C一定条件下既可发生加
20、成和酯化反应D一定条件下会发生加聚反应生成蛋白质7某饱和一元醇 C 7H15OH 发生消去反应，只得到两种单烯烃，则该醇的结构简式可能是下列中的ACH 3 OH BCH 3(CH2)5CH2OHCH3 |C |CH3 CH3 |C |CH3C OH DCH 3 CH 2 CH 3CH3 |CH |CH3 CH3 |C |CH2 |CH3 CH3 |C |CH3 CH |OH8.新兴的大脑营养学研究发现，大脑的生长发育与不饱和脂肪酸有密切关系。被称为脑黄金的 DHA 就是一种不饱和程度很高的脂肪酸，它的分子中有 6 个 CC 键，学名二十六碳六稀酸，它的分子组成是A.C25H50COOH B.C25H39COOH C.C26H41COOH D.C26H47COOH
