1、1中药赤芍化学成分及真伪鉴定的研究综述张金怡 天津生物工程职业技术学院摘要：以下这篇文章是对赤芍的化学成分及其真伪鉴定进行研究综述。关键词：赤芍，化学成分，真伪鉴定，药理作用，临床应用前言：赤芍，来自于毛茛科植物赤芍 Paennia lactiflora pall、草芍药、或川芍药的干燥根。为常用中药， 神农本草经中被列为上品。 9先主产于内蒙古、河北省，辽宁。性味苦寒，入肝经，有活血散瘀、止痛消肝的作用，赤芍的混伪品情况比较简单，主要是美丽芍药的根（俗称狗头赤芍）等数种同属植物的根。最近，我们在工作中发现赤芍的饮片样品中常可见掺有不同比例的蔷薇科植物地榆 Sanguisorba offici
2、nalis L.根的饮片。现市场上地榆的价格远较赤芍便宜，有不法商人在赤芍饮片中有意掺入地榆饮片。由于地榆饮片的外观特征与赤芍的饮片有点相似，一般不易辨别发现。但地榆功能为凉血止血和解毒敛疮，二者的功效有区别，不可混用。因此为了正确把握赤芍与掺伪品地榆的鉴别要点，笔者对赤芍和地榆的性状、显微特征、薄层色谱等方面进行了比较鉴别，其中性状和显微特征以比较表形式列出，主要显示二者的区别点，介绍如下。 1正文1 赤芍1.1 性状鉴别 1.1.1 芍药根 呈圆柱形，稍弯曲，长 10-40cm，直径 0.6-3cm；表面暗棕色至黑棕色，粗糙，有横向凸起的皮孔，具粗而略扭曲的纵沟纹，外皮易脱落；质硬而脆，易
3、折断，断面平坦，粉白色或黄白色，皮部窄，类粉红色，木质部占根的大部分，射线明显，有时具裂隙；气微香，味稍苦、涩。 101.1.2 川赤芍根 呈圆柱形或长圆锥形，长 10-25cm，直径 1-4cm；表面棕色或棕褐色，有纵皱纹及横向皮孔；质松，断面显粉性，皮部黑褐色，木部黄白色。1.1.3 赤芍片 为椭圆形薄片，表面粉白色或粉红色，中心有放射状纹理，皮部窄，周边灰褐色。 1.1.4 炒赤芍片 色泽较赤芍片加深。1.2 显微鉴别粉末特征：芍药根草酸钙簇晶众多，常数个至数 10 个纵向排列成行。偶见方晶。木纤维几无色，主为纤维管胞，长梭形，末端斜尖、长尖或钝圆，具缘纹孔较大，纹孔口斜裂缝状，2也有纹
4、孔口较宽并相交成十字形。有少数韧型纤维，木栓细胞多见，浅红色、棕色或微显紫色。导管主为具缘纹孔导管，淀粉粒较多 2。1.3 理化鉴别1.3.1 化学定性取粉末 1g，加水 10ml，煮沸，滤过，滤液加三氯化铁试液 1 滴，生成蓝黑色沉淀。或取本品横切面滴加三氯化铁试液显蓝色（鞣质）。 取粉末 0.5g 置试管中，微加热使升华，则有白色至类黄色微细结晶附着管壁。取此升华物加水 10ml 及 1mol/L 氢氧化钾溶液 0.5ml 使溶解，滤过。滤液加三氯化铁试液 1 滴，则呈淡红褐色。1.3.2 光谱鉴别取粉末 0.2g，加乙醇 20ml，放置 12 小时，滤过，滤液用乙醇稀释，制成 1mg/m
5、l 溶液，供测试用。样品在 2772nm 波长处有最大吸收。取药材 50%乙醇浸出物（5.0mg/1.0ml），采用溴化钾压片法测其红外光谱，样品在 1520 cm-1 处有 1 个特征吸收峰。或取药材丙酮浸出物（10.0mg/2ml），以同样的方法测其红外光谱，样品在 1515 cm-1 处有 1 个尖锐的吸收峰。也可取药材粉末 2.0mg，以同样方法测其红外光谱，样品在 1530 cm-1 处有 3 个明显的吸收峰。1.3.3 薄层色谱取粉末 0.5g，加乙醇 10ml，密塞，振摇 5 分钟，滤过，滤液蒸干，残渣加乙醇 2ml 溶解，作为供试品溶液。另取芍药苷对照品，加乙醇制成 1ml 含
6、 1mg 的溶液，作为对照品溶液。吸取上述 2 种溶液各 10l，分别点于同一硅胶 G 薄层板上，以氯仿 - 甲醇-醋酸乙酯（8:4:1）为展图 1 赤芍根 图 2 赤芍片3开剂，在氨蒸气饱和下展开，取出，晾干，喷以硫酸溶液（110），于 100烘约 5 分钟，供试品溶液在与对照品溶液相应的位置上，显相同颜色的斑点。取粉末 0.5g，加乙醇 10ml，振摇 5 分钟，滤过，滤液蒸干，残渣加乙醇 2ml 使溶解，作为供试品溶液。另取芍药苷对照品，加乙醇制成每 1ml 含 2mg 的溶液，作为对照品溶液。吸取上述 2 种溶液各 4l，分别点于同一硅胶 G 薄层板上，以氯仿 -醋酸乙酯-甲醇-甲酸（
7、40:5:10:0.2）为展开剂，展开，取出，晾干。喷以 5%香草醛硫酸溶液，热风吹至显色清晰，在与对照品色谱相应的位置上，显相同的蓝紫色斑点。 31.4 伪品及易混品1.4.1 美丽芍药根 为毛莨科植物美丽芍药 Paeonia mairei Levl.的根。产于云南、贵州、四川、甘肃、陕西等地。呈极不规则形状，有瘤状突起和茎痕，略似狗头，亦称“狗头芍药” 。1.4.2 窄叶芍药根 为毛莨科植物窄叶芍药 Paeonia anomala L.的根。产于甘肃、新疆等地。呈纺锤形或近球形，直径 1.2-3cm。1.4.3 块根芍药 为毛莨科植物块根芍药 Paeonia anomala L.var.i
8、ntermedia（ C.A.Mey） O.et B.Fedtsh.的块根。产于新疆等地。主根不发达，侧根纺锤形、块状，长 2-3cm，中部直径 1-1.5cm。表面棕褐色，粗糙，有皱纹及纵沟，外皮易脱落，质硬而脆，切面浅黄色、浅棕黄色或浅紫色，菊花纹明显，有时具裂隙。味苦微酸。1.4.4 紫牡丹根 亦称“ 野牡丹根” ，为毛莨科植物紫牡丹 Paeonia pelavayi Franch.的根。产于云南等地。呈圆柱形，长 10-18cm，直径 1-2cm，稍弯曲，二端常平截。外表棕褐色至暗红色，常有纵皱纹及须根痕。质坚实，不易折断；断面不平坦，内皮部红色，木部红黄色，有菊花心。气香，味酸、涩微
9、苦。1.4.5 草芍药 为毛莨科植物草芍药 Paeonia obovata Maxim 或其变种毛叶芍药 Paeonia obovata- var.willmottiae (Stapf) Stem 的根。主产于山西，四川，贵州，湖南，江西和东北等地。其根着生在横走的根茎上，根不直，较短。 42 化学成分：芍药根含芍药甙（paeoniflorin），氧化芍药甙（oxy-paeoniflorin），苯甲酰芍药甙（benzoylpaooniflorin），白芍甙（albi-florin），芍药甙无酮（paeoniflorigenone），没食子酰芍药甙 （galloylpaeoniflorin），-
10、蒎-10- 烯基- 巢菜甙（z1s，5R-pinen-10-yl-vicianoside），芍药新甙（ lacioflorin），芍药内酯（paeoniactone ）A 、B、C，-谷甾醇（-siiosierol），胡萝卜甙（daucosterol）。还从根的鞣质中分得 1，2，3，6-四没食子酰基葡萄糖（1，2，3，6-tetra-O-galloyl-D-glucose），1，2，3，4，6-五没食子酰基葡萄糖4（1，2，3，4，6-penta-O-galloyl-D-glucose）及相应的六没食子酰基葡萄糖和七没食子酰基葡萄糖等。又含右旋儿茶精（catechin ）及挥发油。挥发油主要
11、含苯甲酸（ benzoic acid），牡丹酚（paeonol）及其他醇类和酚类成分共 33 个。 2.1 赤芍 根含芍药甙(paooniflorin)，四川产品还含微量的苯甲酰芍药甙(benzoyl paeoniflorin)。 2.2 芍药 根含芍药甙，北京地区产品还含氧化芍药甙(oxrpaeoniflorin) 和牡丹酚原甙(paeonolide)。还含苯甲酸(benzoic acid)，挥发油，脂肪油，树脂，鞣质，糖，淀粉，粘液质，蛋白质等。 2.3 芍药 根含芍药甙，氧化芍药甙，苯甲酰芍药甙，牡丹酚原甙。 2.4 芍药 根含芍药甙，苯甲酰芍药甙，氧化芍药甙，牡丹酚原甙，苯甲酸，水杨酸
12、(salicylic acid)，没食子酸(gallicacid)，- 香树脂醇(-amyrin)，- 谷甾醇(-sitosterol) 。还含挥发油及环烯醚萜类(iridoid) 物质。 2.5 芍药 根含芍药甙、氧化芍药甙 53 药理作用3.1.抗血栓形成作用 赤芍煎剂 15-20g(生药)/kg 给大鼠灌胃，使血栓形成时间明显延长，长度缩短，重量减轻；凝血酶原时间和白陶土部分凝血活酶时间延长，优球蛋白溶解时间缩短，表明对血凝有显著抑制作用。赤芍提取液 125-250mg(生药)/ml，除使凝血酶原时间、部分凝血活酶时间明显延长外，250mg（生药）/ml 也明显抑制凝血酶凝集牛纤维蛋白原
13、，在 5001000mg/ml 时均完全不凝。此外能激活纤溶酶原，使凝固的纤维蛋白溶解，因此赤芍通过抑制凝血酶和激活纤溶酶原而发挥抗血栓作用。赤芍精（d-儿茶精，d-catechin）200mg/只灌服，每日 1 次，连续 46 日，使高脂饲料饲养的大鼠血小板聚集时间，血小板血栓形成时间和血栓形成时间显著延长，血栓长度和湿重显著低于对照组。赤芍精对高粘滞血冠心病患者也有改善血液流变性作用，使中、低切速下全血粘度降低，红细胞电泳时间延长，血小板聚集性降低，草芍药浸膏片能使肺原性心脏病患者的全血粘度、血浆粘度和血细胞比容明显降低。 3.2 抗血小板聚集作用 赤芍提取物在体外对肾上腺素、二磷酸腺苷（
14、ADP） 、烙铁头蛇毒（TMVA）和花生四烯酸（AA）诱导的血小板聚集均有显著抑制作用，并使血小板粘附与血小板第三因子活性降低，血小板内 CAMP 含量升高。赤芍成分及其衍生物 801、802 在 5l0-45l0-3mlL时对 ADP 和胶原诱导的兔血小板聚集均有明显抑制作用，其中 802 作用最强，对 ADP 诱导5的血小板聚集尚有解聚作用。3 药的抗血小板聚集作用与降低大鼠肝线粒体氧耗量、呼吸控制率和减少磷/氧（P/O ）比值等作用颇为一致，表明 3 药的抗血小板作用与干扰血小板的能量代谢有关。赤芍精抑制兔富血小板血浆（PRP）与 AA 孵育时血栓烷 A2（TXA2）样物质的生物合成，使
15、其生成物对兔主动脉条的收缩幅度显著降低，表明赤芍精抑制血小板聚集与对抗 TXA2 的促聚集作用有关。给冠心病心绞痛患者静滴赤芍精可使扩大聚集型血小板的百分数与聚集数显著减少，表明能使增高的血小板表面活性和聚集性明显降低。上述实验表明，赤芍抑制血小板聚集的机制可能与干扰血小板的能量代谢，抑制 TXA2 的生物合成及提高血小板内 cAMP 含量等有关。 3.3 降血脂和抗动脉硬化作用赤芍浸膏片 5g（生药）/kg，每日服 1 次，连用 10-15 星期，使高脂血兔的血浆总胆固醇（Tch ） ，三酰甘油（TG ） ，低密度脂蛋白胆固醇（ LDL-Ch） 、极低密度脂蛋白胆固醇（VLDL-Ch）显著降
16、低；同时使高脂血症所致血栓烷 A2/前列环素（TXA2/PGI2）比值趋于正常。此外并可降低血浆过氧化脂质（LPO） ，动脉壁脂质、钙和磷脂及主动脉斑块面积。赤芍抗动脉硬化的机制可能与改善脂蛋白组分比值、降低血浆过氧化脂质、减少钙沉积于动脉壁，抑制血小板聚集，调节 TXA2PGI2 平衡和激活腺苷酸环化酶而增加动脉壁内CAMP 浓度等有关。 3.4 对心血管系统的影响赤芍（草芍药）煎剂对离体蟾蜍心脏和家兔在位心脏，小剂量（l：0.5，0.05ml）轻度抑制，使心率减慢，搏出量减少；大剂量（1：0.5，0.15ml）明显抑制，并有传导阻滞。血管灌流使蟾蜍内脏、后肢和离体兔耳血管轻度扩张。以 0.
17、2赤芍注射液灌流大鼠离体心脏，使冠脉流量增加 28.4。给麻醉犬动脉注射也使冠脉流量增加，静脉注射除增加冠脉流量外，也使外周阻力降低，血压下降；这些作用不受利血平预处理影响，可能为直接作用。给小鼠腹腔注射赤芍注射液，使心肌 86Rb 摄取量增加，表明使心肌营养血流量增加，此作用可被普萘洛尔抑制，表明与 -受体有关。对大鼠烫伤后早期出现的心脏功能降低，赤芍注射液10g（生药）/kg 灌胃，有一定缓解和改善作用。赤芍注射液 1g/kg 肌内注射，对实验性肺动脉高压兔有治疗和预防作用，使肺血管扩张、肺血流改善、肺动脉压降低，心输出量增加，心功能改善。赤芍注射液对肺源性心脏病患者也有扩张肺血管，降低肺
18、动脉压和肺血管阻力，增加心输出量，改善右心功能和血液流变性等作用。草芍药浸膏片对肺源性心脏病患者也有相似作用。赤芍注射液 40g（生药）/kg 和 80g（生药） kg 腹腔注射，明显延长小鼠常压缺氧的存活时间。8g/kg 静脉注射对脑垂体后叶素所致大鼠急性心肌缺血有明显保护作用。640g/kg 灌胃，也能延长小鼠减压缺氧的存活时间。 3.5 抗肿瘤作用 赤芍正丁醇提取物（赤芍 D）12gkg 腹腔注射，对小鼠 S180 实体瘤的抑制率为31-49 。赤芍水提取物（赤芍 A）或 70乙醇提取物（赤芍 C）单用对 S180 实体瘤无明显作用，当与阈下剂量的环磷酰胺合用时则有明显抑制作用；赤芍 A
19、、C 对 615 小鼠白血病无明显作用，而与小剂量甲氨蝶呤合用时，可显著延长 615 白血病小鼠的生存时间。肿瘤组织中的 CAMP 含量明显低于正常组织，赤芍 A、C、D 可分别增加 S180 实体瘤、S180 腹水癌或 Lewis 肺癌组织中的 CAMP 水平，此作用可能与抗癌或抗癌增效作用有关。S180 实体瘤小鼠的血浆纤维蛋白含量比正常高 2-3 倍，赤芍 A2g/kg 腹腔注射，可使其明显降低，此作用也可能与抗癌增效有关。赤芍 A 或 C 单用促进 Lewis 肺癌自发性转移，小剂量环磷酰胺也无明显影响，但与赤芍 A 合用可显著减少此肺转移。 3.6 保肝作用赤芍注射液 3.3mg/m
20、l，1.67mg/ml 和 0.7mg/ml，对体外培养肝细胞的 DNA 合成有明显促进作用，对肝细胞再生和肝功能恢复有良好影响。赤芍注射液 3.75g/kg 静脉注射，对 D-半乳糖胺所致大鼠肝损伤有明显保护作用，使动物存活率增加，肝脏萎缩与丙氨酸转氨酶明显低于对照组，FN（单核-巨噬细胞系统的主要调理素）高于对照组。保肝机制可能是提高大鼠血浆纤维联结蛋白（PFN）的水平，从而增强网状内皮系统的吞噬功能和加强调理素活性，以保护肝细胞，防止肝脏免疫损伤和促进肝细胞再生。赤芍 801，24mg/kg 腹腔注射，每日 1 次，连续 2 星期，对大鼠肝脏和心脏羧基酯酶（CE ASE）活性均有明显诱导
21、作用，此作用有促进体内水解过程，促进体内毒物排泄的作用。d-儿茶精 100mg/kg 或 50mg/kg 腹腔注射，对乙醇诱导的小鼠肝线粒体急性损伤有保护作用，能降低模型动物肝线粒体膜脂质流动性，增加肝线粒体还原型谷脸甘肽（GSH）含量，降低 Ca 叶+摄取和脂质过氧化物生成，通过对抗乙醇的毒素作用，缓解肝线粒体膜结构的急性损伤。 3.7 其他作用 赤芍成分没食子酸的衍生物没食子酸丙酯具有清除氧自由基的能力，能明显抑制硫酸亚铁和维生素 C 等诱导的线粒体肿胀和脂质过氧化反应，可保护线粒体结构和功能的正常。赤芍对正常离体豚鼠回肠无明显作用，但能解除乙酰胆碱所致肠痉挛。赤芍正丁醇提取物3g/kg
22、皮下注射可促进网状内皮系统的吞噬功能，增加肝脏重量，对溶血素生成与迟发型超敏反应无明显影响。川赤芍提取物对 -羟基- 甲基戊二酸辅酶 A 和钙离子通道阻滞剂受体有显著抑制作用。赤芍在体外对痢疾杆菌、伤寒杆菌和溶血性链球菌有较强抑制作用。草芍7药煎剂灌胃，可使家兔血糖暂时升高，窄叶芍药水-醇提取物有显著镇静和一定的镇痛作用，还能提高胃液的酸度，增进食欲和消化功能。 64 临床应用4.1 治疗肝炎 宋克诚采用赤芍茵蓟汤由赤芍 3050g，茵陈 30g，小蓟 10g，大黄( 后下)510g，山楂 15g 组成，治疗淤胆型肝炎 48 例，1 剂/d ，煎服，3 次/d 。结果表明，20 天后黄疸指数恢
23、复正常者 33 例，好转者 12 例，无效者 3 例，总有效率为 93.8%，跟对照组比较有显著意义。邓欣等研究赤芍承气汤对慢性重型肝炎的临床疗效，结果赤芍承气汤与对照组在改善慢性重型肝炎患者肝功能、降低 PT、升高 PTA，降低血清内毒素和 TNF- 水平方面的显效率相比，差异有显著性。赤芍在治疗淤胆型肝炎、慢性肝炎等方面的报道甚多，在此仅举 2 例。4.2 活血化瘀通脉 高铁祥等应用赤芍注射液穴位注射治疗脑血管意外进行实验研究，将10%赤芍注射液注入 Wistar 大鼠双侧风池、丰隆穴位，每穴各 0.1ml，结果显示血栓形成抑制率明显高于生理盐水组，表明赤芍具有散瘀血祛滞留之功效。另有李家
24、康等22用 10%赤芍注射液对 100 例脑梗塞、脑出血患者的部分穴位进行注射，每穴注射 0.51ml，每穴总量为 58ml，1 次/d，1 个月为 1 个疗程，每疗程间休息 7 天，连续治疗 2 个疗程，其选穴为风池、曲池、足三里、肩、丰隆、太冲，除风池取双侧外，其余诸穴取患侧，结果表明，胆固醇及甘油三酯均下降，而载脂蛋白（ApoA1；ApoB）及高密度脂蛋白（HDL）等升高，差异有显著性，表明赤芍穴位注射有调节血脂、软化血管、抗动脉硬化作用。赤芍注射液与经络穴位的双重作用治疗脑血管意外有较好疗效。 3综上所述，赤芍主要有活血祛瘀通脉作用，临床多用于保护肝细胞和脑细胞，同时对心血管等其他方面
25、的影响也有报道。相信对赤芍的进一步研究将会给人们带来更多的福祉。 75 各家论述5.1.论赤芍止痛 陶弘景：“芍药赤者小利，俗方以止痛，乃不减当归。“ （本草经集注 ）李东垣：“赤芍药破瘀血而疗腹痛，烦热亦解。仲景方中多用之者，以其能定寒热，利小便也。“（ 用药法象 ） 5.2.论赤芍为肝家血分要药 缪希雍：“木芍药色赤，赤者主破散，主通利，专入肝家血分，故主邪气腹痛。其主除血痹、破坚积者，血瘀则发寒热，行血则寒热自止，血痹疝瘕皆血凝滞而成，肢凝滞之血，则痹和而疝瘕自消。凉肝故通顺血脉，肝主血，入肝行血，故散恶血，逐贼血。营气不和则逆于肉里，结为痈肿，行血凉血，则痈肿自消。妇人经行属足厥阴肝经
26、，入肝行血，故主经闭。肝开窍于目，目赤者肝热也，酸寒能凉肝，故治目赤。肠风下血者，8湿热肠血也，血凉则肠风自止矣。“（本草经疏)贾所学：“ 赤芍，味苦能泻，带酸入肝，专泻肝火。盖肝藏血，用此清热凉血。入洞然汤，治暴赤眼；入犀角汤，清吐衄血。入神仙活命饮，攻诸毒热壅，以消散毒气；入六一顺气汤，泻大肠闭结，使血脉顺下。以其能主降，善行血滞，调女人之经，消瘀通乳；以其性禀寒，能解热烦，祛内停之湿，利水通便。较白芍味苦重，但能泻而无补。“（药品化义 ） 5.3.论赤芍、白芍功效之异同 黄宫绣：“赤芍与白芍主治略同，但白则有敛阴益营之力，赤则止有散邪行血之意；白则能于土中泻木，赤则能于血中活滞。故凡腹痛
27、坚积，血瘕疝痹，经闭目赤，因于积热而成者，用此则能凉血逐瘀，与白芍主补无泻，大相远耳。“（本草求真) 8结论:以上为我对赤芍化学成分及药理作用的研究，希望能对大家有帮助。参考文献1 吴少华，陈有为等赤芍化学成分的研究，中草药，2008 ，39（1）：132 林巧，杨大国，赤芍药理作用与临床应用的研究进展，中华医学研究杂志，2006，6（6）：642-6433 杨媛媛，周刚等，赤芍的研究进展，医学导报，2008 ，27（1）674 彭华胜，王德群，赤芍白芍划分的本草学源流，中华医史杂志，2007，37（3）：133-136.5 盛振华，余陈欢等，不同生长年限赤芍中芍药苷合苯甲酸的含量测定，中华中医药学刊，2008，26（5）：11066 陈海生，徐一新，川赤芍化学成分的研究，第二军医大学学报，199415（1）72-737 徐敏等.赤芍总苷抗血栓作用研究.安徽中医学院学报， 2000，19（1）：46-47.8 徐先想皂苷与赤芍总苷协同抗血栓作用.中国实验方剂学杂志， 2002，8（3）：35-38.9 国家药典委员会中华人民共和国药典 2010 版第一部10 中药商品鉴定技术，刘来正，2006，5（1）致谢：感谢中药专业的各位老师三年来对我的帮助。特别感谢我的论文指导教师付红老师，是付老师耐心的指导使我在最短的时间内理清思路、确定题目、找到资料、完成论文。谢谢！
