1、1三、简答题 (本大题共 2 小题，每小题 5 分，总计 10 分)1、对于一组测定结果的精密度用什么指标衡量更合理，写出该指标的计算公式。2、什么是化学计量点？什么是滴定终点？3、什么是滴定度？滴定度与物质的量浓度如何换算？试举例说明。4、能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？5、什么是金属指示剂的封闭和僵化？如何避免？6、在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要意义？实际应用时应如何全面考虑选择滴定时的 pH？7、简述哪些外界条件能对 EDTA 与金属离子配合物的稳定性产生影响？8、 I2/ 2I = 0.534V， Cu 2+/ Cu + = 0.158V，从电位的大小看，应该 I2 氧
2、化 Cu + ，但是 Cu 2+ 却能将 I 氧化为 I2 ，请解释原因。9、用 KMnO4 法测定铁含量时，若在 HCl 介质进行测定，将使测定结果偏高，偏低，还是无影响？为什么？如有影响，如何消除? 试说明理由。10、用高锰酸钾法测定铁含量时，为什么在用 KMnO4 标准溶液滴定前，还需加入硫酸锰、硫酸及磷酸混合酸？11、碘量法测定铜时，生成的 CuI 表面吸附 I2 会使测定结果偏高、偏低还是无影响？如有影响，如何改进，加入试剂应在什么时间？12、某同学拟用如下实验步骤标定 0.02 molL-1 Na2S2O3, 请指出其错误之处, 并予改正。用小台秤称取一定量的分析纯 K2Cr2O7
3、， 加适量水溶解后，加入 1 g KI，然后立即加入淀粉指示剂，用 Na2S2O3 滴定至蓝色褪去，记下消耗 Na2S2O3 的体积，计算Na2S2O3 的浓度。 13、某同学如下配制 0.02 molL1 KMnO4 溶液, 请指出其错误。 准确称取 3.1610 g 固体 KMnO4, 用煮沸过的去离子水溶解 , 转移至 1000 mL 容量瓶中, 稀释至刻度, 然后用干燥的滤纸过滤。 14、摩尔吸收系数的物理意义是什么？它与哪些因素有关？在分析化学中 有何意义？15、什么是吸收光谱曲线？什么是标准曲线？它们有何实际意义？16、分光光度计有哪些主要部件？它们各起什么作用？2简答题 答案1、
4、答：对于一组测定结果的精密度用标准衡量更合理，因为标准偏差可以将大的偏差成平方的放大，可以更准确的反应一组测定结果的离散程度。 1)(2nxsnii2、答：滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点，称为化学计量点。在待测溶液中加入指示剂，当指示剂变色时停止滴定，这一点称为滴定终点。 3、答：滴定度是指与每毫升标准溶液相当的被测组分的质量，用 T 被测物/标准溶液 表示，如 TFe/KMnO4=0.005682g/mL , 即表示 1 mL KMnO4 溶液相当于 0.005682 克铁。关系： 3/ .0mlgMcbaABA其中：A：待测组分，B：标准溶液；a,b 分别为反应方程式中 A、
5、B 前面相应系数 例如用 NaOH 滴定 H2C2O4 的反应为 H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 +2H2O 则滴定度为： = 10-3 .NaT/42 41a4、答：适用于滴定分析法的化学反应必须具备下列条件：(1)反应定量地完成，即反应按一定的反应式进行，无副反应发生，而且进行完全（99.9），这是定量计算的基础。(2)反应速率要快。对于速率慢的反应，应采取适当措施提高其反应速率。(3)能用较简便的方法确定滴定终点。凡是能满足上述要求的反应，都可以用于直接滴定法中，即用标准溶液直接滴定被测物质。5、答： 金属指示剂的封闭指金属离子（一般为干扰金属离子）与金属指示剂形成配合
6、物（MIn）过于稳定 ， 即 KMIn K MY , 既使加入过量 EDTA 也不能将 In 从 MIn 中游离出来，使得终点不能被指示。加入适当配位剂掩蔽封闭指示剂的金属离子，可避免金属指示剂的封闭。金属指示剂的僵化指 MIn 水溶性不好，难溶于水，加入滴定剂与 MIn 转化缓慢，使得终点拖长。加热、加有机溶剂增大溶解度，或近终点时，缓慢滴定、剧烈震摇，可避免金属指示剂的僵化。6、答： 配位滴定中使用的 EDTA 是 Na2H2Y2H2O，随着滴定的进行溶液中不断有H+释放出来，溶液酸度增大，降低了条件稳定常数，使得反应不完全，因此，配位滴定必须要在缓冲溶液中进行，以控制溶液的酸度。配位滴定
7、适当的酸度由 EDTA 的酸效应3和金属离子的羟基配位效应决定，酸效应确定最低 pH，羟基配位效应确定最高 pH，在最低 pH、最高 pH 之间确定适当的酸度，同时还要考虑金属指示剂和掩蔽剂的使用 pH范围，实际测定时的 pH 范围应是金属离子的适宜 pH 范围、金属指示剂和掩蔽剂的使用 pH 范围，这 3 个 pH 范围相吻合的部分。 7、答：金属离子的羟基配位效应、金属离子的辅助配位效应、EDTA 的酸效应、EDTA的干扰离子效应。8、答：因为 I 与 Cu + 反应，生成了难溶解的 Cu I 沉淀，使 ， Cu 2+/ Cu + 升高，大于 I2/ 2I ，因此 Cu 2+ 能将 I 氧
8、化为 I2 。9、答：因为 Cl-产生的诱导反应将使测量结果偏高。 加入过量的 MnSO4 消除诱导反应。理由：过量 MnSO4 能使 Mn（）迅速转变为 Mn（） ，避免了中间步骤产生的一系列不稳定中间价态离子氧化 Cl-；另一方面，可降低 Mn（）/Mn（）电对的电位，使 Mn（ ）只氧化 Fe2+，不氧化 Cl-。 10、答：加硫酸锰是为了避免在 Fe2+存在下 MnO4-与 Cl-发生诱导反应（2MnO 4- +10Cl- +16 H+ = 2Mn2+ +5Cl2+ 8 H 2O）,防止测定结果偏高。加硫酸及磷酸混合酸后，PO 4- 可与产物 Fe3+形成无色的 Fe（PO 4-） 2
9、3-络离子，从而消除了 Fe3+的黄色对终点颜色的观察，提高测定的准确度。11、答：会使测定结果偏低 加入 KSCN 接近终点时加入 12、答：（1）应用分析天平精密称取一定量基准试剂（或优级纯） K2Cr2O7。（2）溶解并定容于一定体积的容量瓶中, 再用移液管精密移取一定量的体积进行滴定。(3) 此反应需加酸。(4) 反应需加盖在暗处放置 5min。 (5) 淀粉要在近终点才加入。 13、答：(1) KMnO 4 试剂纯度不高, 不能直接配制, 因此不必准确称量,不必用容量瓶。(2) 试剂与水中含还原物质必须与 KMnO4 共煮一定时间, 而不是单独煮水。(3) 滤去 MnO2 应当采用玻
10、璃砂漏斗抽滤, 用滤纸会引入还原物质 ,而使 KMnO4 还原为 MnO2, 使 KMnO4 不稳定。14、答：(1) 摩尔吸收系数 是指吸光物质在特定波长和溶剂的情况下，当溶液的浓度等于 1molL-1，厚度等于 1 厘米时吸光物质的吸光度，是物质吸光能力大小的量度。（2） 的大小与入射光的波长和溶剂种类及物质种类有关。（3） 可用来作为定性的参数，也可用以估量定量方法的灵敏度： 值越大,方法的灵敏度越高。15、答：（1）将不同波长的光透过某一固定浓度和厚度的有色溶液 ，测量每一波长下4有色溶液对光的吸光度（A），然后以波长（ ）为横坐标，以吸光度 A 为纵坐标作图，所得曲线为吸收曲线（即吸
11、收光谱曲线）。吸收曲线是吸光光度法定量分析时选择测定波长的重要依据。（一般选最大吸收波长为测定时的波长）。也可利用吸收曲线进行初步定性分析。 （2）在固定液层厚度及入射光的波长和强度的情况下，测定一系列不同浓度的标准溶液的吸光度，以吸光度为纵坐标，标准溶液浓度为横坐标作图。所得曲线（过原点）叫标准曲线或工作曲线。 标准曲线用于吸光光度法的定量分析中。即在与测标准曲线相同的条件下测得试液的吸光度，从工作曲线上就可查得试液的浓度（这就是工作曲线法）。 16、答：主要部件有：光源、单色器、吸收池、检测系统。作用：光源：提供吸光度测量中所需波长范围内的强而稳定的连续光谱。单色器：将光源发出的连续光谱分解为单色光。吸收池：即比色皿。用于盛放被测试液，能透过所需波长的光线。检测系统：将光强度转换成电流信号进行测量，并将测得结果以吸光度（A）或透光度（T ）在显示屏上输出结果。
