化工工艺学考试复习题目.doc

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资源描述

1、安徽理工大学化工学院1、 煤化工:以煤为原料,经化学加工实现煤炭高效、洁净、综合利用的工业。2、 现代煤化工技术:以煤气化为龙头,以一碳化学为基础,合成、制取主要以替代石油化工产品和燃料油的化工产业技术。3、 简述目前我国流行的工业化气流床气化技术:德士古GSPShell 法Prenflo 法Texaco 煤气化法多喷嘴对置式。4、 我国具有自主知识产权的气流床煤气化技术有哪些:多喷嘴对置式水煤浆气化技术灰熔聚流化床气化技术多元料浆新型气化技术粉煤加压气化技术两段式干煤粉加压气化技术非熔渣-熔渣分级氧化气化技术。5、 解释:重整:将轻质原料油经过热或催化剂的作用,使油料中的烃类重新调整结构,生

2、成大量芳烃的工艺过程。热重整:不用催化剂,用轻度热裂化方法来调整重整原料油中烃类的结构。催化重整:将轻质原料油经过催化剂的作用,使油料中的烃类重新调整结构,生成大量芳烃的工艺过程。芳烃抽提:将抽提剂加入重整油料中,经搅拌、静置使油料分离富含芳烃相与非芳烃(还含有少量的芳烃和抽提剂)的相。6、 催化裂化和加氢裂化的特点:催化裂化:催化裂化可在较低压力下进行产物以 C3,C 4和中等大小的分子居多,异构化、芳构化反应得到加强,裂化汽油的辛烷值提高。氢转移反应更易进行,使得裂化产物中容易聚合的二烯烃类大为减少,汽油安定性较好。产物主要是气体和液体,液体以裂化汽油和柴油居多,分出汽油和柴油的重质油馏分

3、,可以仍回催化裂化装置作原料用,也可以用作加氢裂化原料油。加氢裂化:生产灵活性大产品收率高,质量好没有焦炭沉积,所以不需要再生催化剂,因而可使用固定床反应器;总的过程是放热的,所以反应器中需冷却,而不是加热。7、 石油与煤炭的区别:成因:石油是由低级动植物在地压和细菌的作用下,经过复杂的化学变化和生物化学变化而形成;煤是由成煤植物在经历地壳运动发生一系列复杂的化学与物理变化而形成。开采:石油的开采方式一般为钻井开采;煤的开 采 方 式 一 般 有 矿 井 开 采 和 露 天 开 采 。 性质:石油是一种粘稠的、深褐色(有时有点绿色)的液体;煤为褐色或黑褐色的块状固体。组成:石油主要是各种烷烃、

4、环烷烃、芳香烃的混合物;煤由复杂的高分子有机物和无机质组成。加工应用:石油可以采用简单的物理和化学加工方法;煤必须经过深度加工。8、 天然气化学加工的途径:经转化先制成合成气(CO+H 2),或含氢很高的合成氨原料气,然后进一步合成甲醇、氨、高级醇和碳基化产品在高温下进行的天然气热裂解,主要生产乙炔和炭黑天然气经过氯化、硫化、硝化、氨化、氧化可制得甲烷的各种衍生物湿性天然气中的乙烷、丙烷、丁烷和天然气凝析液等,经蒸汽裂解或热裂解可生产乙烯、丙烯和丁二烯;丁烷脱氢或氧化可生产丁二烯或醋酸、甲基乙基酮、顺丁烯二酸酐等。9、 二氧化硫催化氧化的反应机理:催化氧化机理分四个阶段进行:钒催化剂上存在着活

5、性中心,氧分子吸附在它上面后,OO 键遭到破坏甚至断裂,使氧分子变为活泼的氧原子(或称原子氧),它比氧分子更易与 SO2反应。SO 2吸附在钒催化剂的活性中心上,SO 2中的 S 原子受活性中心的影响被极化,因此很容易与原子氧结合在一起,在催化剂表面形成络合状态的中间物种。这一络合状态的中间物种,性质相当不稳定,经过内部的电子重排,生成了性质相对稳定的吸附态物种。吸附态物种在催化剂表面解吸而进入气相。10、 叙述硫铁矿制硫酸工艺流程:硫铁矿沸腾炉废热锅炉旋风除尘器和电除尘器洗涤塔电除雾器干吸塔四段转换器(SO 3转化率 99.5%)换热器吸收塔(98.5%浓硫酸)。11、 氢的工业来源有哪些:

6、水电解制氢副产氢气的回收由煤制氢由气态烃和轻油转化制氢。12、 叙述生产浓硝酸的过程:直接法由氮和空气经氧化直接合成浓硝酸,反应经历以下五个步骤:制一氧化氮:氨和空气通过铂网催化剂,在高温下被氧化成一氧化氮并急冷至 4050,使生成的水蒸气经冷凝而除去。制二氧化氮:一氧化氮和空气中的氧反应,生成 NO2 后,残余的未被氧化的 NO 和 (HNO 3)98的浓硝酸再反应,被完全氧化成二氧化氮。分出二氧化氮:在低温下用浓硝酸(HNO 3)98吸收二氧化氮成为发烟硝酸,不能被吸收的惰性气体(N 2 等)排出系统另行处理。 制纯 NO2 并冷凝聚合为液态四氧化二氮:加热发烟硝酸,它热分解放出二氧化氮,

7、然后把这纯的 NO2 冷凝成为液态四氧化二氮。高压釜反应制浓硝酸:将液态四氧化二氮与稀硝酸混合(要求稀硝酸中水分与液态 N2O4 成一定比例)送入高压釜,在 5.0MPa 压力下通入氧气,四氧化二氮与水 (来自稀硝酸)和氧反应直接生成 (HNO 3)98的浓硝酸。13、 解释:氢化:氢气与化合物之间进行的化学反应,细分为加氢和氢解:加氢:氢分子进入化合物内,使化合物还原,或提高不饱和有机化合物的饱和度。氢解:在加氢的同时有机化合物分子发生分解,此时氢分子一部分进入生成物大分子中,另一部分进入裂解所得的小分子中。脱氢:从化合物中除去氢原子的过程:加热脱氢:在加热而不使用催化剂的情况下进行。催化脱

8、氢:在加热又使用催化剂的情况下进行。加氢和脱氢的催化剂有哪几类:氢化催化剂:金属催化剂合金催化剂金属硫化物和金属氧化物催化剂均相配位催化剂。脱氢催化剂:金属金属氧化物金属盐类。防止催化剂表面结焦采取哪些方法:加助催化剂 K2O, K2CO3 或 MgO 等。采用降低原料气压力或添加水蒸气稀释反应物的办法。降低产物在催化剂表面的停留时间。14、 氨合成和氨接触氧化的工艺条件有哪些控制指标:氨合成:压力温度空速气体组成。氨接触氧化:压力温度接触时间混合气组成。15、 乙苯脱氢的催化剂及工艺条件的控制有哪些:催化剂:使用铁系催化剂,主要组成是 Fe-K-Cr, Fe-K-Cr-Mg (Ca)或 Fe

9、-K-Ce-Mo2O3。工艺条件:反应温度操作压力水蒸气和苯的用量比乙苯液空速。16、 什么是焙烧及其分类:焙烧:将矿石、精矿在空气、氯气、氢气、甲烷、一氧化碳、二氧化碳等气流中不加或配加一定的物料,加热至低于炉料的熔点,发生氧化、还原或其它化学变化的单元过程。分类:氧化焙烧硫酸化焙烧挥发焙烧氯化焙烧还原焙烧氧化钠化焙烧。17、 叙述氯化焙烧方法制钛白粉的工艺过程:氯化焙烧:先用空气使干燥的金红石矿粉在沸腾炉流态化,并加热至 650左右,然后加入焦炭粉,待温度升至 900 ,用氯气替代空气入炉。氧化:液态 TiCl4 与成核剂AlCl3 一同蒸气化,并预热至 90100 ,与同温度氧气同时喷入

10、氧化炉,反应产物经冷却,用袋滤器收集。表面处理:使用无机或有机表面处理剂进行处理,无机表面处理剂中铅、硅包膜可提高钛白粉的耐候性与在不同介质中的分散性能;有机表面处理剂有乙醇胺、丙二醇等,可提高钛白粉在不同介质中的润湿性能。如下:天然金红石矿四氯化钛钛白粉成品18、 叙述钙镁磷肥的生产工艺流程:用磷矿与硅酸镁矿物配制的原料,在电炉、高炉或平炉中于 1350 一 1500熔融,熔体用水骤冷,形成粒度小于2mm 的玻璃质物料,经干燥磨细后成为产品。19、 湿法生产磷酸的分类根据和类型:以硫酸钙出现的形态来命名,类型:二水物法(DH)制湿法磷酸半水二水物法(HH/DH)制湿法二水半水物(DH/HH)

11、法制湿法磷酸半水物法(HH) 湿法磷酸,二水物法是应用最广泛的方法。20、 浸取剂选择的条件及影响浸取效果的因素:选择的条件:浸取剂对溶质应具有选择性,以减少浸取液精制费用对溶质的饱和溶解度大,可得到高浓度浸取液,再生时能量小考虑浸取剂的物性,沸点是浸取温度的上限,因此沸点应低些浸取剂的价格、毒性、燃烧性、爆炸性、腐蚀性等。影响浸取效果的因素:温度:温度,浸取速度杂质量,适合的浸取温度。浸取剂浓度:浸取剂浓度,浸取速度、杂质量,适合的浸取剂浓度。粒度:粒度,浸取速度、粉碎成本,适合的粒度。搅拌:搅拌,浸取速度,充分搅拌孔隙率。21、 湿法生产磷酸的工艺条件:液相 SO3 浓度:液相 SO3 浓

12、度对磷矿的浸取分解、硫酸钙晶核形成、晶体成长与结晶形态,以及 HPO42-的晶格取代有影响。在二水物制湿法磷酸时,SO3 控制在 0.0150.025g/ml 。矿种不同,液相 SO3 浓度范围也有一定差异。反应温度:提高反应温度,可提高反应速率,提高分解率,降低液相粘度,同时又降低了硫酸钙在溶液中的过饱和度,有利于形成粗大的晶体和提高过滤强度。但温度过高,会生成不稳定的无水物,使过滤困难。而且温度升高,杂质溶解度也相应增大,影响产品质量。二水物流程反应温度控制在 6580,半水物流程控制在95105。料浆中 P2O5 浓度:反应料浆中 P2O5 浓度稳定,可以保证硫酸钙溶解度不大和过饱和度稳

13、定。料浆中固含量:固含量过高,料浆粘度高,对料浆分解与晶体长大不利。二水物流程液固比为(2.53):1,半水物流程为(3.54) :1。若磷矿中镁、铁、铝杂质高,液固比应适当高一些。回浆:返回料浆可提供晶种,防止局部游离硫酸浓度过高,并可降低过饱和度和减少新生晶核,以获得粗大、均匀的硫酸钙晶体。实际生产中,回浆量为加入物料量的 100150 倍左右。反应时间:由于硫酸分解磷矿的反应速率较快,反应时间取决于硫酸钙晶体的成长时间,一般控制在 4 小时左右。料浆搅拌:有效的搅拌措施有利于颗粒表面更新和消除局部区域游离硫酸浓度过高,还可防止包裹现象和消除泡沫。搅拌强度不应过高,以免晶体破碎。22、 工

14、业上复分解法生产硝酸钾的原理及工艺流程:原理:依据硝酸钾的溶解度随温度急剧变化的性质,利用 KCl 和 NaNO3 复分解来制造硝酸钾。工艺流程:氮氧化物尾气 Na2CO3 溶液吸收 NaNO 2NaNO3HNO3NaNO 过滤蒸发 (NaNO 3)=600700g/L 进反应器同时加 KCL 粉末 反应 4 小时 过滤、洗涤、结晶 硝酸钾粗制品23、 烃类热裂解的一般规律:直链烷烃裂解易得乙烯、丙烯等低级烯烃,相对分子质量越小,烯烃总收率越高。异构烷烃裂解时烯烃收率比同碳原子数的直链烷烃低,随着相对分子量增大,这种差别减小。环烷烃热裂解易得芳烃,含环烷烃较多的裂解原料,裂解产物中丁二烯、芳烃

15、的收率较高,乙烯收率则较低。芳烃不易裂解为烯烃,主要发生侧链断裂脱氢和脱氢缩合反应。烯烃热裂解易得低级烯烃,少量脱氢生成二烯烃,后者能进一步反应生成芳烃和焦。在高温下,烷烃和烯烃还会发生分解反应生成少量的碳。24、 裂解气的分离方法有哪几种,并叙述其特点:深冷分离法:产品收率高、质量好,是目前生产聚合级烯烃的主要方法,但其能耗较大、流程复杂。吸收(精馏)法:优点是冷冻温度比深冷法高、能耗低、工艺流程简单、设备投资省。缺点是产品收率低(特别是乙烯)、纯度不高,达不到聚合级要求,只能用作一般有机合成原料。吸附分离法:采用活性炭等吸附剂,在低温和高压条件下,将 C2 以上烃类吸附下来,然后在高温和低

16、压下逐个将烃类解吸出来。络合物分离法:这种方法已建有 2x104ta 的工业生产装置,缺点是得到的是混合烯烃,要将混合烯烃分离,仍需采用低温工艺,技术经济指标亦差,故该法没能得到推广。25、 叙述乙烯制氯乙烯的工业方法:乙烯法:乙烯和氯气在 40-50下直接进行加成反应,生成 1,2二氯乙烷(EDC),1,2二氯乙烷再在 500一 550经热裂解或在 1.0MPa,140-145下经碱分解制得氯乙烯(VC)。联合法:这是上述乙烯法的改良,目的是用乙炔来消耗掉乙烯法副产的氯化氢,解决了副产氯化氢的利用向题,但需要 3 个反应器(2 个氯化反应器,1个热裂解反应器)。 氧氯化法:这是一个仅用乙烯做

17、原料,又能将副产氯化氢消耗掉的好方法。26、 乙烯氧氯化法制氯乙烯的工艺条件的选择:反应温度:反应温度不是越高越好,而是有一个适宜范围,就选择性而言,也有一个适宜范围。因此,在满足反应活性和选择性的前提下,反应温度应当愈低愈好。反应压力:高压对氧氯化法的反应速率和选择性有不利影响,但在实际的操作温度下,在 1.0MPa 以下,压力对反应速率和选择性几乎没有什么影响。因此,选用常压或低压操作均可。考虑到加压可提高设备利用率及对后续的吸收和分离操作有利,工业上一般都采用在低压下操作。配料比:乙烯、氯化氢和空气之比必须保证使乙烯过量 3%-5%。氧也应稍微过量以保证催化剂氧化还原过程的正常进行。但氯

18、化氢不能过量,因为过量的氯化氢会吸附在催化剂表面使催化剂颗粒胀大,视密度减小。乙烯不能过量太多,否则会使乙烯深度氧化反应加剧,尾气中 CO 和 CO2 增多,反应选择性下降;氧过量太多,也会促使乙烯深度氧化反应的加剧。在原料配比中还要求原料气的组成在爆炸极限范围外,以保证安全生产。原料气纯度:采用的空气只需经过滤、洗涤和干燥,除去少量固体杂质 SO2,H 2S 及水分后即能应用;氯化氢气体与氢气混合后先在一个加氢反应器中脱炔,然后才能进入氧氯化反应器;原料乙烯中的乙炔、丙烯和 C4烯烃的含量必须严格控制。一般要求原料乙烯中乙烯含量在 w(乙烯)99.95%以上。停留时间:实验表明,停留时间达1

19、0s 时,氯化氢的转化率才能接近 100%,但停留时间过长,转化率会稍微下降,设备生产能力会下降,副反应也会加剧,反应选择性下降。27、 氧氯化法制氯乙烯的操作条件:反应温度:在满足反应活性和选择性的前提下,反应温度愈低愈好。反应压力:工业上一般都采用在低压下操作。配料比:工业上采用的配比为:n(乙烯):n(氯化氢):n(氧)1:2:0.5。原料气纯度:一般要求原料乙烯中乙烯含量在 w(乙烯)99.95%以上。停留时间:停留时间达 10s,不应过长。28、 简述乙苯的生产方法及各自的操作条件有哪些:传统 AlCl3液相法:温度为 95-130,压力为常压0.15MPa,苯乙烯(摩尔比)2.9-

20、3.3。均相 AlCl3液相法:温度 140-200,压力 0.7-0.9MPa,苯乙烯(摩尔比)为1.3。分子筛气相法:烷基化反应:温度为 400左右,压力为1.21.6MPa,苯乙烯重量比为 18.5;烷基转移反应:温度 441-445,压力 0.6-0.7MPa,苯多乙基苯(摩尔比)11.52:1。Y 型分子筛液相法:烷基化反应:反应温度 255-270,压力 3.7-4.4MPa,苯乙烯(重量比)为19.5;烷基转移反应:反应温度 220-275,压力 3.7MPa,苯多乙基苯(摩尔比)为 7:1。29、 解释:烷基化:利用取代反应或加成反应,在有机化合物分子中的氮、氧、碳、金属或非金属硅、硫等原子上引入烷基 R或芳烃基的反应。烷基化剂:能为有机化合物的烷基化提供烷基 R或芳烃基的物质烷基转移:烷基转移是指苯与二乙苯反应生成两个乙苯的过程。30、 解释:羰基合成:泛指凡是把一氧化碳嵌入化合物中的反应。31、 甲醇低压羰基化制醋酸的工艺包括哪些流程:包括反应、精制、轻组分回收、催化剂制备和再生等工序。32、 炼焦配煤的质量要求:水分:w(水)=10%11%细度:常规炼焦72%80%;配型煤炼焦余约 85%;捣固炼焦 90%以上灰分:w(灰分)10%硫分:w(硫分)1%配煤的煤化度:R max=1.2%1.3%或 Vdaf=26%28%配煤的粘结指标:配煤的膨胀压力。

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