1、一、酸碱滴定原理酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。基本反应H+ + OH- = H2O强碱滴定强酸 强碱滴定弱酸 强酸滴定弱碱cKa 10-8cKb 10-8多元酸的滴定 混合酸的滴定 多元碱的滴定滴定曲线与直接滴定的条件coKa110 -9Ka1/Ka2104 两种弱酸混合：coKb110 -9Kb1/Kb2104CHAKHA10 -9cHAKHA/cHBKHB104指示剂酚酞、甲基橙 酚酞、百里酚蓝 甲基红、溴甲酚绿指示剂原理指示剂在不同 pH 下颜色不同影响滴定突跃范围因素1.Ka：Ka 越小，滴定突跃范围越小，甚至不会出现滴定突跃， Ka 影响的是滴定曲线的前
2、半部分2.滴定剂浓度：浓度越小，滴定突跃范围范围越小酸标准溶液 碱标准溶液标准溶液HCl NaOH基准物质无水碳酸钠、硼酸 邻苯二甲酸氢钾、苯甲酸应 硼酸的测定、铵盐的测定、克氏定发、酸酐和醇类的测定等用一元弱酸 两性物质酸碱溶液pH计算二元弱酸 缓冲物质二、配位滴定原理 配位滴定是以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴定分析方法。基本反应M+Y=MY酸效应 Y （H） 干扰离子效应 Y（N）溶液酸度越大，Y（H）越大，表示酸效应引起的副反应越严重。Y（H）=1+1H+ +2H+ +3H+ +4H+ + H+ Y越小，Y（N）越大，表示干扰离子效应引起的副反应越严重。金属离子的配位效应 M（
3、OH） 、M（L）及总副反应 MY的总副反应 Y条件稳定常数 KMY配合物的稳定常数M 越小，Y 越小，KMY 越小，配合物稳定性越大滴定 准确直接滴定的条件 分别滴定的条件条件 KMY10 -6 KMY10 -6,lgK5配位剂1.无机配位剂 2.有机配位剂：EDTA、CyDTA、EGTA、EDTP 等指示剂铬黑 T、二甲酚橙、钙指示剂、PAN 等指示剂原理指示剂游离态与配合态颜色不同影响滴定突跃范围因素1.金属离子浓度的影响：KMY 一定时，CM 越大，pM越大2.条件稳定常数的影响：CM 一定时，KMY 越大，pM越大3.酸度的影响：pH 越小，Y （H）越大，KMY 越小，pM 越小4
4、.其他辅助配位剂的影响：CL 越大，M（L）越大， KMY 越小，pM越小用掩蔽和解蔽的方法进行滴定常用掩蔽方法配位掩蔽法沉淀掩蔽法 氧化还原隐蔽法 解蔽法应用 测定石灰石中CaO、MgO的含量测定 Ga2+、Mg 2+ Bi3+、Zr 4+、Th 4+的滴定测定Cu2+、Zn 2+、Pb2+解蔽剂三乙醇胺 NaOH 抗坏血酸 掩蔽剂：KCN解蔽剂：甲醛三、氧化还原滴定原理 氧化还原滴定法是以溶液中氧化剂和还原剂之间的电子转移为基础的一种滴定分析方法。基本反应Ox+ne-=Red条件电极电位离子强度 副反应 酸度条件对电极电位的影响一般忽略离子强度的影响，一般用浓度代替活度酸度变化直接影响电对
5、的电极电位条件平衡常数滴定反应条件影响反应速率的因素1. 反应物浓度 2.温度 3.催化剂 4.诱导作用化学计量点前 化学计量点时 化学计量点后滴定曲线与终点的测定指示剂 氧化还原指示剂、自身指示剂、专属指示剂预处理 预氧化、预还原，除去有机物：干法灰化。湿法灰化应用 高锰酸钾法 重铬酸钾 碘量法 其他氧化还原滴定法过氧化氢测定，钙、铁、有机物的测定，水样中化学需氧量的测定铁的测定，水样中化学需氧量的测定硫化钠总还原能力的测定，硫酸铜中铜的测定，漂白粉中有效氯的测定，费休法测定微量水分硫酸铈法，溴酸钾法、亚砷酸钠-亚硝酸钠法四、沉淀滴定原理 利用沉淀反应，可以定量测定试样中某些组分的一种滴定分
6、析方法。基本反应 M+A-=MA(s)溶度积常数影响沉淀溶解度的因素同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应，温度、溶剂、沉淀颗粒大小和结构的影响。影响沉淀纯度的因素与措施共沉淀：表面吸附、混晶、吸留和包藏 ；后沉淀 晶形沉淀 无定形沉淀沉淀形成的条件1. 在适当稀的溶液中沉淀2. 不断搅拌并缓慢滴加稀沉淀剂3. 在热溶液中进行沉淀，冷却后过滤4. 在保证沉淀定量完全的条件下，适当增高沉淀时溶液的酸度5. 沉淀完全后，陈化一定时间1. 在较浓的溶液中沉淀，较快加入沉淀剂2. 在热溶液中进行3. 沉淀前加入适当的电解质，通常是易分解挥发的铵盐沉淀滴定法 1.生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小条件 2.沉淀反应必须迅速、定量的进行3.能够用适当的指示剂或其他方法确定滴定的终点应用（银量法）摩尔法-铬酸钾；佛尔哈德法-铁铵矾；法扬司法-吸附指示剂
